含硫萃取劑的合成及其對(duì)鈀萃取性能的研究.pdf

1、在本論文中，我們合成了一系列新型不對(duì)稱烷基亞砜被并首次將其應(yīng)用于鈀的萃取。在不對(duì)稱烷基亞砜對(duì)鈀的萃取行為的探討中我們發(fā)現(xiàn)，水相中的鹽酸濃度對(duì)Pd(Ⅱ)的萃取有顯著的影響。隨著鹽酸濃度的不斷增加，Pd(Ⅱ)的萃取率表現(xiàn)出先下降后升高的趨勢(shì)。我們使用斜率法對(duì)影響萃取反應(yīng)的各因素（氫離子、氯離子、亞砜濃度等）進(jìn)行了討論，并結(jié)合13C NMR和紅外光譜表征探究了該萃取機(jī)理。不對(duì)稱烷基亞砜在低酸度時(shí)通過(guò)S和O原子混合配位的配位取代機(jī)理萃取鈀并形成

2、萃合比為2∶1的萃合物;高酸度時(shí)通過(guò)質(zhì)子參與的離子締合機(jī)理萃取鈀。萃取結(jié)構(gòu)效應(yīng)分析表明，碳鏈的增長(zhǎng)有助于不對(duì)稱烷基亞砜萃取能力的提高;支鏈位阻的增大會(huì)明顯降低其萃取能力。我們對(duì)這些亞砜對(duì)鈀的萃取反應(yīng)熱力學(xué)進(jìn)行分析并計(jì)算得到相關(guān)熱力學(xué)參數(shù)，溫度的升高有利于萃取反應(yīng)的進(jìn)行。此外，有機(jī)相中鈀的反萃通過(guò)氨水很容易實(shí)現(xiàn)。
　　異辛基正戊基亞砜(OASO)被應(yīng)用到鹽酸介質(zhì)中Pd(Ⅱ)和Pt(Ⅳ)分離中。我們對(duì)室溫的條件下影響分離過(guò)程的各因素進(jìn)

3、行分析并得出Pd(Ⅱ)和Pt(Ⅳ)分離的達(dá)到最佳分離效果時(shí)所需的條件:有機(jī)相，0.2 mol L-1OASO;水相中HCl濃度，0.1 mol L-1; Ro∶a=1;萃取時(shí)間5分鐘。在此條件下分離系數(shù)可達(dá)279.3。我們討論了OASO分離Pd(Ⅱ)和Pt(Ⅳ)的機(jī)理，在低鹽酸濃度下OASO通過(guò)配位取代機(jī)理萃取Pd(Ⅱ)且此時(shí)和Pt(Ⅳ)之間沒(méi)有配位作用，所以低酸度條件下分離效果很好;高酸度下OASO均通過(guò)質(zhì)子參與的離子締合機(jī)理萃取Pd

4、(Ⅱ)和Pt(Ⅳ)，因此高酸度條件下不利于分離。反萃方面，3.0 mol L-1氨水和蒸餾水可以作為負(fù)載在有機(jī)相中鈀和鉑的反萃劑，且均具有很好的反萃效果。
　　一組新型硫代酰胺衍生物被合成出來(lái)并首次應(yīng)用于鹽酸介質(zhì)中鈀的萃取。水相中鹽酸濃度的變化可以明顯影響硫代酰胺衍生物萃取Pd(Ⅱ)的反應(yīng)，硫代酰胺衍生物對(duì)Pd(Ⅱ)的萃取率隨著鹽酸濃度的增加表現(xiàn)出先迅速降低后略有回升的趨勢(shì)。我們通過(guò)等摩爾連續(xù)變換法得出，在低鹽酸濃度下，硫代酰胺衍