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1、汞是一種全球性的污染物。隨著人類環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng),如何采取有效地燃煤汞控制措施也備受關(guān)注。汞即使是在濃度很低的情況下,也具有很強(qiáng)的毒性。在燃煤電廠排放的污染物當(dāng)中,人們對(duì)痕量元素汞的排放規(guī)律以及抑制機(jī)理的認(rèn)識(shí)還比較淺薄。本文利用熱力學(xué)平衡分析方法研究含溴物質(zhì)對(duì)燃煤汞的形態(tài)及分布的影響;同時(shí),利用量子化學(xué)方法研究汞與 HBr、BrO兩種含溴物質(zhì)之間的均相氧化反應(yīng)機(jī)理。
采用熱力學(xué)平衡分析方法研究了煙氣溫度區(qū)間為325-1125K內(nèi)
2、高氯煤和低氯煤在添加溴前后汞形態(tài)及分布的變化。對(duì)于高氯煤,主要是氯化汞的分布區(qū)域受到了明顯地抑制。而對(duì)于低氯煤,氯化汞和單質(zhì)汞的分布區(qū)域均明顯受到抑制,且溴化汞的最大生成量的對(duì)應(yīng)溫度有所下降。煙氣中氧氣濃度的增加,溴化汞的生成量有所下降;SO2對(duì)煙氣中汞的形態(tài)分布沒有明顯的影響?;瘜W(xué)熱力學(xué)分析結(jié)果表明,溴化汞的生產(chǎn)主要取決于煙氣中Br2(g)的含量。
應(yīng)用量子化學(xué)方法對(duì)所研究反應(yīng)的反應(yīng)物、產(chǎn)物的幾何構(gòu)型進(jìn)行了優(yōu)化和頻率分析,將
3、計(jì)算的結(jié)果與NIST數(shù)據(jù)庫(kù)中熱力學(xué)參數(shù)比較,從而確定最準(zhǔn)確的基態(tài)幾何構(gòu)型。對(duì) HgO、HgBr、HgBr2三種含汞化合物進(jìn)行了熱力學(xué)參數(shù)計(jì)算,并將計(jì)算的結(jié)果與 NIST數(shù)據(jù)庫(kù)中的數(shù)據(jù)進(jìn)行比較,焓差計(jì)算值的最大相對(duì)誤差為3.37%,熵計(jì)算值的最大相對(duì)誤差為1.79%,計(jì)算結(jié)果說明了可以利用量子化學(xué)方法對(duì)燃煤煙氣中汞與HBr、BrO的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行理論研究。
對(duì)燃煤煙氣中汞的三個(gè)相關(guān)均相氧化反應(yīng)微觀反應(yīng)機(jī)理做了研究,對(duì)原有的汞的氧化
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