過渡金屬二硫化物異質結中超快電荷轉移的非絕熱動力學研究.pdf

1、利用第一性計算原理研究凝聚態(tài)體系基態(tài)電子結構的方法已經(jīng)越來越成熟，然而激發(fā)態(tài)電子性質的研究尚存在諸多問題。首先，密度泛函理論中的交換關聯(lián)勢部分的近似對激發(fā)態(tài)的描述不夠好，導致無法得到準確的空軌道準粒子能級以及激發(fā)能，激發(fā)態(tài)的原子勢能面難以計算;而時間分辨的激發(fā)態(tài)衰減的動力學過程就更加難以簡單地用密度泛函程序來計算。我們知道用于太陽能轉化的半導體材料中的電子空穴對的激發(fā)與衰減涉及到非常復雜的物理過程。電子空穴對的激發(fā)能量由準粒子能級以及激

2、子的束縛能決定，激發(fā)強度則由初態(tài)與末態(tài)的躍遷偶極距決定;而激發(fā)態(tài)電子空穴對的衰減動力學更加復雜，電子會在一定壽命內衰減到基態(tài)，其壽命由激發(fā)態(tài)與基態(tài)之間的耦合決定，同時在這個過程中激發(fā)態(tài)載流子與體系內的其他準粒子，例如聲子、極化子、等離激元等，以及體系的缺陷、雜質、表面重構與吸附等產(chǎn)生復雜的耦合。
　　激發(fā)態(tài)的動力學涉及激發(fā)態(tài)的勢能面和激發(fā)態(tài)之間的耦合，經(jīng)典自由度的演化引起體系的電子自由度在各個激發(fā)態(tài)之間躍遷，同時電子態(tài)的躍遷反過來

3、會影響經(jīng)典自由度的演化，在這種情況下傳統(tǒng)的波恩-奧本海默近似（絕熱近似）不再適用。在第一章中，我們從波恩-奧本海默分子動力學出發(fā)，說明絕熱近似不再適用的情況，引入非絕熱分子動力學。我們主要介紹其中兩種方法，Ehrenfest動力學和面跳躍方法(Surface Hopping)。這兩種方法中，量子躍遷都是由含時薛定諤方程引起的。兩者的唯一區(qū)別在于經(jīng)典自由度的運動方程不同，前者是由一個平均勢能面驅動，而面跳躍方法中，原子核在任意時刻都只運動

4、在與某個電子態(tài)對應的勢能面上。最后我們介紹了Prezhdo教授發(fā)展的含時密度泛函和最小面跳躍相結合的方法，該方法對面跳躍方法做了一系列的近似，減小了計算量，能夠用于比較大的體系的研究。
　　在第二章中，我們簡單介紹了二維層狀材料以及其組成的范德華異質結。過渡金屬二硫化物由于其優(yōu)異的光學性能而備受關注，在其形成的異質結材料中更是觀察到了超快的電荷分離現(xiàn)象，而有效的電荷分離是光電轉換的關鍵。從理論上更深入的了解其超快電荷轉移過程有助于

5、我們對新型器件的設計。
　　在第三章中，我們將Prezhdo發(fā)展的非絕熱分子動力學引用于研究過渡金屬二硫化物(TMD)異質結中的超快電荷轉移過程，我們主要集中在MoS2/WS2異質結的光激發(fā)空穴的超快轉移過程。我們發(fā)現(xiàn)，對于這個體系，聲子在超快空穴轉移中起了很重要的作用。我們的研究對于新型二維器件的設計有著重要的啟示。
　　在第四章中，我們利用非絕熱分子動力學對兩個相似的異質結—MoS2/WS2和MoSe2/WSe2中的電荷