以苯甘氨醇衍生物為側(cè)基的螺旋聚苯乙炔的合成與手性拆分性能研究.pdf

1、本文設(shè)計(jì)合成了一系列帶有L-苯甘氨醇及其氨基甲酸酯衍生物側(cè)基的螺旋聚苯乙炔，并研究其光學(xué)活性和高效液相色譜（HPLC）手性拆分性能。
　　利用Sonogashira偶聯(lián)及消去反應(yīng)和酰胺化反應(yīng)合成了帶有L-苯甘氨醇基團(tuán)的苯乙炔單體 N-（4-乙炔基苯甲?；?L-苯甘氨醇（PAA-Phg-OH），利用其活性羥基與異氰酸酯的反應(yīng)合成一系列帶氨基甲酸酯基團(tuán)的苯乙炔單體，并以DMF或THF為聚合反應(yīng)溶劑，Rh(nbd)BPh4為催化劑，分

2、別實(shí)現(xiàn)了上述單體的聚合，制備了一系列帶有L-苯甘氨醇及其氨基甲酸酯衍生物側(cè)基的聚苯乙炔。利用NMR、IR和SEC對(duì)單體和聚合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征分析，表明所合成的聚合物主鏈均呈順式-反式構(gòu)型。
　　CD光譜和旋光測(cè)試結(jié)果表明所合成聚合物主鏈呈螺旋構(gòu)象，并研究溶劑和溫度對(duì)該系列螺旋聚苯乙炔光學(xué)活性和螺旋構(gòu)象的影響。結(jié)果表明溶劑對(duì)該系列螺旋聚苯乙炔主鏈的螺旋構(gòu)象均有明顯影響，含氨基甲酸酯側(cè)基的螺旋聚苯乙炔在CHCl3或THF中擁有更加緊密

3、的螺旋結(jié)構(gòu)和低的單手螺旋規(guī)整度；螺旋聚苯乙炔在低溫條件下?lián)碛懈叩臒岱€(wěn)定性，其螺旋規(guī)整度隨溫度升高而降低，且這種變化在一定范圍內(nèi)是可逆的；陰離子在溶液中通過(guò)與聚合物側(cè)基上的氨基或羥基形成氫鍵來(lái)調(diào)整改變螺旋聚苯乙炔的螺旋構(gòu)象。
　　選用DMF、DMAc或THF做涂敷溶劑，將所合成的螺旋聚苯乙炔衍生物制備涂敷型手性固定相，研究苯基氨基甲酸酯側(cè)基的引入、苯基氨基甲酸酯基團(tuán)苯環(huán)上取代基的變化和涂敷溶劑對(duì)含氨基甲酸酯側(cè)基的螺旋聚苯乙炔手性拆

4、分性能的影響。結(jié)果表明：苯基氨基甲酸酯基團(tuán)對(duì)這類聚合物的手性識(shí)別性能有著非常重要的影響，一般氨基甲酸酯基團(tuán)氨基的酸性增強(qiáng)，會(huì)提高手性拆分能力，其中氨基酸性最強(qiáng)的聚合物PPAA-Phg-3,5DCPC-1、PPAA-Phg-3,5DCPC-2的手性拆分性能最好，對(duì)5號(hào)（安息香）、11號(hào)（聯(lián)萘酚）、12號(hào)（γ-苯基-γ-丁內(nèi)酯）和15號(hào)（2,2’-二甲基-6,6’-二硝基-1,1’-聯(lián)苯）對(duì)映體的拆分效果達(dá)到基線分離；緊密的主鏈螺旋結(jié)構(gòu)和適