脂肪酶催化拆分α-苯乙醇及其衍生物的研究.pdf

1、華南理工大學(xué)博士學(xué)位論文脂肪酶催化拆分α苯乙醇及其衍生物的研究姓名：夏小樂申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專業(yè)：發(fā)酵工程指導(dǎo)教師：王小寧楊博20090401系，356C，水活度O。69下獲得最高的得率(50％)和立體選擇性值200)：5次重復(fù)使用后酶活仍保留約85％。由于反應(yīng)后的eep和ee。均達(dá)到了99％；且(足回2一氯1苯乙醇乙酸酯易于分離和水解，這使得同時(shí)獲得兩種高純度對(duì)映體成為可能。小麥胚芽脂肪酶(WGL)優(yōu)先?；?2氯1一苯乙醇，而其它脂

2、肪酶優(yōu)先?；?回2氯1苯乙醇。31研究了小麥胚芽脂肪酶(WGL)在非水相中催化拆分a苯乙醇及其衍生物的特性和調(diào)控規(guī)律。小麥胚芽脂肪酶催化拆分a苯乙醇及其衍生物有較高的酯化酶活和立體選擇性；對(duì)@固伐苯乙醇催化效果最好(C32O％，E200)。WGL最適溫度為40。C，正己烷體系中，水活度O93，?；w為丁酸乙烯酯時(shí)時(shí)催化拆分具有最好的催化效果。首次發(fā)現(xiàn)WGL在催化拆分0【苯乙醇及其衍生物中具有反‘Kazlauskas’規(guī)則的特性，這就為

3、我們建立基于WGL和PCL連用的同時(shí)獲得兩個(gè)高純度的對(duì)映體的催化工藝提供了理論支持。4)研究了PCL(Pseudomonascepacia)在非水相中催化拆分a苯乙醇及其衍生物的特性和調(diào)控規(guī)律。發(fā)現(xiàn)PCL催化動(dòng)力學(xué)拆分伍苯乙醇及其衍生物均有較好的催化效果；反應(yīng)72h后，轉(zhuǎn)化率均大于40％。但是立體選擇性差異較大，當(dāng)苯環(huán)上含有較大取代基團(tuán)的往往E值較低，如(R，$1(4甲氧基苯基)乙醇僅為25。當(dāng)小基團(tuán)上含有氯原子，其立體選擇性與催化假，

4、D—a苯乙醇時(shí)相反。同時(shí)對(duì)主要的影響因素進(jìn)行了分析，發(fā)現(xiàn)在正己烷體系中，水活度073，40℃左右，?；w為丁酸乙烯酯時(shí)能取得高轉(zhuǎn)化率和高對(duì)映體純度的結(jié)果。5)在實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上，耦連生物計(jì)算對(duì)PCL催化拆分u苯乙醇及其衍生物的分子機(jī)理進(jìn)行解釋。通過分子對(duì)接發(fā)現(xiàn)，cc一苯乙醇及其衍生物與PCL結(jié)合時(shí)，以手性C為中心的兩個(gè)取代基團(tuán)分別放置在活性中心的兩個(gè)疏水口袋中，兩個(gè)構(gòu)象化合物與底物的結(jié)合模式的差異較小。通過分子動(dòng)力學(xué)模擬發(fā)現(xiàn)，PCL與a苯