樹脂催化苯乙烯及其衍生物的氫化芳基化反應的研究.pdf

1、1,1-二芳基烷烴在醫(yī)藥、農藥、精細化學品等的合成中具有非常重要的作用，它是很多具有生物及藥理活性的天然產物以及藥物分子的核心骨架，因此合成該類化合物具有非常重要的意義。
　　4-（1-苯基乙基）-1,3-間苯二酚，即SymWhite?377，一種新型的高效美白劑，其美白效果至少是曲酸的22倍以上，是有報道的最有效的酪氨酸酶抑制劑之一。本文首先以濃硫酸為催化劑、間苯二酚和苯乙烯為反應原料，對其制備工藝進行了探索，對溶劑、反應時間以

2、及后處理工藝進行了優(yōu)化。確定的反應條件為：1,2-二氯乙烷為溶劑，間苯二酚與苯乙烯的摩爾比為2:1，在催化計量的濃硫酸催化作用下回流反應4 h，目標產物的HPLC收率為70％。在后處理的工藝中，根據間苯二酚、4-（1-苯基乙基）-1,3-間苯二酚、4,6-二（1-苯基乙基）-1,3-間苯二酚的理化性質的差異，利用萃取的方法對反應混合物進行了分離，分別得到了較高純度的原料間苯二酚、二取代副產物、以及目標產物，經重結晶，目標產物的純度可以到

3、達99%以上，收率為43%。另外，回收得到的間苯二酚以及二取代產物可以回收套用。
　　由于濃硫酸為催化劑時存在很多缺點，所以本文以間苯二酚和苯乙烯的反應為模板，研究了多種酸性離子交換樹脂對該反應的催化效果，發(fā)現(xiàn)樹脂 D072和樹脂 NKC-9表現(xiàn)了優(yōu)良的催化活性，間苯二酚與苯乙烯的摩爾比為3:1時，在30 wt%（基于苯乙烯質量）的樹脂D072或者20 wt%（基于苯乙烯質量）的樹脂NKC-9作用下，目標產物的選擇性在90%左右。