苯丙炔酸及苯乙烯衍生物的三氟甲基化反應(yīng).pdf

1、本文主要研究了苯丙炔酸脫羧三氟甲基化反應(yīng)以及用苯乙烯類底物為原料合成α-三氟甲基酮的方法。論文將從以下兩方面進行討論:
　　本論文的第二章節(jié)研究了丙炔酸類化合物與TMSCF3進行氧化三氟甲基化反應(yīng)。三氟甲基炔（RC≡CCF3）在有機化學(xué)中是一種重要的結(jié)構(gòu)單元?，F(xiàn)在合成三氟甲基炔的原料一般都是端炔烴，但是端炔烴一般為液態(tài)，沸點較低，不易于存儲，操作比較困難。相較于端炔烴，本研究中選擇的炔酸類原料，該原料常溫下為固體，無氣味，穩(wěn)定，該

2、彌補了端炔烴為底物的缺點。
　　本文以苯丙炔酸類底物和三氟甲基三甲基硅烷為研究對象，對其脫羧構(gòu)筑Csp-CF3鍵的實驗條件進行了優(yōu)化，確定了最優(yōu)條件為:底物:0.1 mmol，三氟甲基三甲基硅烷:5.0倍量，氟化鉀:3.0倍量，碳酸銀:2.0倍量，碘化亞銅/鄰菲羅啉:1.0倍量，DMF作為溶劑，氮氣保護下室溫反應(yīng)6.5 h。在該條件下，擴展合成了17個三氟甲基炔類化合物，取得了中等到良好的收率。同時在查閱文獻的基礎(chǔ)上并對實驗現(xiàn)象進

3、行觀察，我們對該反應(yīng)過程的機理進行了合理的推測。
　　第二部分研究了苯乙烯類產(chǎn)物合成α-三氟甲基酮的方法。α-三氟甲基苯乙酮類化合物是一種常見的合成中間體，在化學(xué)領(lǐng)域中有重要的應(yīng)用。本文以苯乙烯為原料，選擇Togni(Ⅰ)試劑作為三氟甲基化試劑，經(jīng)過一系列的條件篩選實驗確定了該反應(yīng)的最佳實驗條件:苯乙烯0.1 mmol，Togni試劑1.2倍量，三氟甲基醋酸銅10 mol％，TBHP3.0倍量，以DMSO為溶劑，在氮氣保護下，置于