甲基丙烯酸酯類單體的RAFT共聚合及反向ATRP懸浮聚合研究.pdf

1、本論文以甲基丙烯酸酯類單體為研究對(duì)象：（1）首次成功地用RAFT共聚合方法合成了既含有環(huán)氧又含有叔胺的兩種功能性基團(tuán)即甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯（DMAEMA）和甲基丙烯酸縮水甘油酯（GMA）的無規(guī)共聚物，并用乙二胺對(duì)共聚物進(jìn)行改性后用作DNA載體；（2）采用油溶性的有機(jī)鐵鹽為催化劑，成功地實(shí)現(xiàn)了鐵鹽催化的甲基丙烯酸甲酯（MMA）的反向ATRP懸浮聚合，得到了一種體系組成簡(jiǎn)單、操作便捷的―活性‖PMMA粒子制備方法。主要研究?jī)?nèi)容和

2、結(jié)果如下：
　?。?）體系一：DMAEMA和GMA的RAFT共聚體系。以α-二硫代萘甲酸異丁腈酯（CPDN）為RAFT試劑，偶氮二異丁腈（AIBN）為引發(fā)劑，功能性的DMAEMA和GMA為共聚單體進(jìn)行了RAFT共聚合，成功地合成了既含有環(huán)氧又含有叔胺的兩種功能性基團(tuán)的無規(guī)共聚物。該聚合反應(yīng)顯示出了明顯的―活性‖/可控自由基聚合的一般特征，如聚合動(dòng)力學(xué)符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)特征，數(shù)均分子量隨轉(zhuǎn)化率的提高而線性增長(zhǎng)且分子量分布較窄(Mw/Mn

3、<1.5)，考察了兩種功能性單體的競(jìng)聚率（r1=0.696, r2=0.252），用乙二胺對(duì)共聚物進(jìn)行改性，將改性后聚合物作為DNA載體，發(fā)現(xiàn)伯胺基團(tuán)雖然減弱了聚合物的緩沖能力，但有利于增強(qiáng)聚合物對(duì)DNA的包覆能力。
　　（2）體系二：鐵鹽催化的MMA反向ATRP懸浮聚合體系。該體系以油溶性的N,N-二丁基二硫代氨基甲酸鐵(Fe(S2CN(C4H9)2)3)為催化劑，水溶性的偶氮二異丁脒鹽酸鹽(V-50)為引發(fā)劑兼穩(wěn)定劑，研究了不