甲基丙烯酸酯類的改進微乳液聚合及所得聚合產物富間規(guī)性的研究.pdf

1、復旦大學博士學位論文甲基丙烯酸酯類的改進微乳液聚合及所得聚合產物富間規(guī)性的研究姓名：唐瑞庭申請學位級別：博士專業(yè)：高分子化學與物理指導教師：府壽寬20070415構象受限的，且勢能會升高。為了抵消這一作用，鏈段增長時便會傾向于均方末端距較小的間規(guī)增長方式以便降低勢能；另一方面，對鏈增長活化焓和活化熵的計算表明在有限空間內鏈增長的過程中，間規(guī)增長在活化自由能上更有利，所以在鏈增長過程中，增長鏈的末端也受到限制，從而使所得聚合產物具有富間規(guī)

2、性。對于反應溫度基本在聚合物Tg以下的甲基丙烯酸酯類聚合，如甲基丙烯酸甲酯(MMA)，甲基丙烯酸乙酯(EMA)，甲基丙烯酸環(huán)己酯(CHMA)，在反應過程中，由于聚合物粒子鏈段自由運動受限，所得產物具有高Tg，富間規(guī)的特性。對于聚合物Tg在反應溫度變化范圍內的甲基丙烯酸酯類單體，如甲基丙烯酸異丁酯(i—BMA)，甲基丙烯酸芐酯(ByMA)，當反應溫度在聚合物的Tg以上時，由于聚合物鏈段在受限空間內運動自由度增大，所得聚合產物的間規(guī)度將顯著

3、降低。對于反應溫度遠在聚合物Tg以上的甲基丙烯酸酯類單體，如甲基丙烯酸己酯(HMA)，由于在反應溫度下聚合物鏈段在受限空間內可以自由運動，使得受限空間效應減弱，因而所得聚丙烯酸己酯的立構規(guī)整性和Tg較之本體聚合產物均無明顯差別。單體側基對所得聚合物立構規(guī)整性有一定影響。側基空間位阻較大的單體(如CHMA)改進微乳液聚合所得聚合產物間規(guī)度較高，側基與主鏈之間如果隔有其他烷基基團，則側基對于主鏈的影響可能減弱(如ByMA)，烷基側基和更為剛