可再生型三價(jià)碘試劑Iodosodilactone促進(jìn)的酯化、大環(huán)內(nèi)酯化、酰胺化及成肽反應(yīng)研究.pdf

1、我們開(kāi)發(fā)了有機(jī)三價(jià)碘試劑iodosodilactone自合成報(bào)導(dǎo)以來(lái)的首例反應(yīng)性應(yīng)用。Iodosodilactone配合三苯基膦以及DMAP可以有效促進(jìn)羧酸與醇或胺類(lèi)化合物直接縮合來(lái)制備各種酯、大環(huán)內(nèi)酯、酰胺及肽類(lèi)化合物，尤其是在iodosodilactone介導(dǎo)的成肽反應(yīng)中，沒(méi)有觀(guān)察到外消旋現(xiàn)象。當(dāng)然，這也是高價(jià)碘試劑首次作為偶聯(lián)試劑使用。同時(shí)，我們首次培養(yǎng)了iodosodilactone的單晶，從單晶數(shù)據(jù)來(lái)看，其整個(gè)分子呈平面型，區(qū)

2、別于以往三價(jià)碘試劑經(jīng)典的T型結(jié)構(gòu)。Iodosodilactone簡(jiǎn)便易得，性質(zhì)穩(wěn)定便于保存，且在反應(yīng)結(jié)束后很容易實(shí)現(xiàn)其回收再生。另外，我們對(duì)酯化反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行深入研究，通過(guò)設(shè)計(jì)氧18標(biāo)記實(shí)驗(yàn)，證明反應(yīng)中生成了相應(yīng)的酰氧基膦正離子中間體，進(jìn)而得出該反應(yīng)是羧酸組分優(yōu)先被活化的歷程。
　　接著，我們又針對(duì)現(xiàn)有體系在成肽反應(yīng)中的不足，對(duì)其進(jìn)行優(yōu)化改進(jìn)。我們以具有更強(qiáng)親核性的商品化的(4-MeOPh)3P替代三苯基膦，最終在室溫且無(wú)需添加D