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1、我們開發(fā)了有機三價碘試劑iodosodilactone自合成報導(dǎo)以來的首例反應(yīng)性應(yīng)用。Iodosodilactone配合三苯基膦以及DMAP可以有效促進(jìn)羧酸與醇或胺類化合物直接縮合來制備各種酯、大環(huán)內(nèi)酯、酰胺及肽類化合物,尤其是在iodosodilactone介導(dǎo)的成肽反應(yīng)中,沒有觀察到外消旋現(xiàn)象。當(dāng)然,這也是高價碘試劑首次作為偶聯(lián)試劑使用。同時,我們首次培養(yǎng)了iodosodilactone的單晶,從單晶數(shù)據(jù)來看,其整個分子呈平面型,區(qū)
2、別于以往三價碘試劑經(jīng)典的T型結(jié)構(gòu)。Iodosodilactone簡便易得,性質(zhì)穩(wěn)定便于保存,且在反應(yīng)結(jié)束后很容易實現(xiàn)其回收再生。另外,我們對酯化反應(yīng)的機理進(jìn)行深入研究,通過設(shè)計氧18標(biāo)記實驗,證明反應(yīng)中生成了相應(yīng)的酰氧基膦正離子中間體,進(jìn)而得出該反應(yīng)是羧酸組分優(yōu)先被活化的歷程。
接著,我們又針對現(xiàn)有體系在成肽反應(yīng)中的不足,對其進(jìn)行優(yōu)化改進(jìn)。我們以具有更強親核性的商品化的(4-MeOPh)3P替代三苯基膦,最終在室溫且無需添加D
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