熱修正系數(shù)對絕熱量熱結(jié)果的影響研究.pdf

1、絕熱加速量熱儀（Accelerating Rate Calorimeter，簡稱ARC）是目前用于絕熱測試的一種常用儀器。在利用ARC測試中，由于樣品釋放的熱量有一部分不可避免的被樣品球吸收，從而導(dǎo)致絕熱測試放熱量偏低，起始分解溫度偏高，最大放熱速率降低，誘導(dǎo)期延長等。測試過程中不恰當(dāng)?shù)臒嵝拚禂?shù)Φ甚至?xí)?dǎo)致測試曲線及動力學(xué)參數(shù)“失真”。為了更深入的了解Φ對起始分解溫度，最大溫升速率，TD24,表觀活化能Ea和指前因子A等參數(shù)的影響。本

2、文利用ARC和差示掃描量熱儀DSC分別測試了過氧化二異丙苯(DCP)、40％DCP溶液、葡萄糖和45％葡萄糖溶液四種樣品。并采用不同的修正方法對測試結(jié)果進(jìn)行修正，研究修正之后是否能得到較為一致的結(jié)果。
　　首先對不同Φ測試得到的40％DCP溶液數(shù)據(jù)進(jìn)行分析，發(fā)現(xiàn)Φ值不同，實(shí)測得到的起始分解溫度、絕熱溫升和最大溫升速率均有明顯的差異。不同Φ值下，得到的Ea和A的值并不相同。另外，采取Fisher修正方法對不參加反應(yīng)的樣品球進(jìn)行修正，

3、得到理想絕熱條件下40％DCP溶液的相關(guān)參數(shù)。結(jié)果表明為了使修正之后結(jié)果更可靠，應(yīng)盡量使測試條件與預(yù)測條件接近。否則，實(shí)測和預(yù)測條件的差異不可避免的就會導(dǎo)致或大或小的偏差。然后，對不參加反應(yīng)的溶劑進(jìn)行修正，得到理想絕熱條件下DCP的相關(guān)參數(shù)，并與DCP的實(shí)測結(jié)果進(jìn)行對比。研究表明當(dāng)Φ過大時，修正結(jié)果并不可靠。
　　在進(jìn)行修正時，需要用到樣品的活化能Ea，為了研究動力學(xué)參數(shù)（表觀活化能Ea，指前因子A）與Φ的關(guān)系，基于Arrheni

4、us公式計(jì)算了四種樣品在不同Φ對應(yīng)的Ea和A。同時還將ARC數(shù)據(jù)的Ea和A與DSC的Ea和A進(jìn)行對比。結(jié)果表明:Φ越大，計(jì)算得到的Ea和A就會越大?；诓煌禍y試條件下的數(shù)據(jù)得到的Ea和lnA之間具有較好的線性關(guān)系。此外，盡管由動態(tài)DSC數(shù)據(jù)計(jì)算獲得的Ea和lnA普遍小于絕熱模式的結(jié)果，但兩種模式下獲得的lnA和Ea之間仍然存在動力學(xué)補(bǔ)償效應(yīng)。
　　最后采用基于樣品容器的Φ和基于樣品容器和溶劑共同作用的Φ對TD24進(jìn)行修正，分別由