一個新穎的分子內(nèi)熱重排反應(yīng)的研究.pdf

1、該課題組在研究鐵與硅得有機化學(xué)時,發(fā)現(xiàn)了一個新穎的熱重排反應(yīng).為了更好的闡明反應(yīng)的本質(zhì),該文從以下幾面對該反應(yīng)進行了較細致的研究:1.合成了環(huán)戊二烯基上帶有大位阻取代基的雙鐵化合物,分離得到各自的順反異構(gòu)體.研究它們的重排反應(yīng)表明,該反應(yīng)是立體專一性的.2.設(shè)計合成了雙膦配體取代分子內(nèi)及分子間兩個端羰基的雙鐵化合物,它們的重排反 應(yīng)表明分子內(nèi)雙膦配體取代產(chǎn)物14,15不能發(fā)生重排, 對這一現(xiàn)象進行了合理的解釋.分子間取代產(chǎn)物19,21的

2、重排反應(yīng)表明原本需要十幾個小時的重排反應(yīng)在十幾分鐘內(nèi)即進行完全.3.異腈配體取代羰基對重排的影響,發(fā)一異腈配體取代后重排過程中有歧化產(chǎn)物生成,合理地解釋了歧化產(chǎn)物的具體生成歷程.4.改進了中間體CIMe<,2>SiGeMe<,2>Cl的合成方法,利用這一中間體合成了硅鍺橋連的二鐵化合物,對其重排反應(yīng)的研究表明,這些化合物均能順利發(fā)生重排.5.合成茂金屬催化劑Cp'TiCl<,3>(46-50)和(Me<,2>SiSiMe<,2>)CpC