新型紫外光引發(fā)劑的合成及性能研究.pdf

1、紫外光固化體系日益發(fā)展，光引發(fā)劑雖占比例很小，卻在固化體系中起到非常重要的作用。本文針對自由基型、三芳基硫鎓鹽、自由基-陽離子混雜型光引發(fā)劑等新型光引發(fā)劑進行了探索，并分別對帶有光引發(fā)基團的產(chǎn)物的引發(fā)性能進行了研究。在分析和總結(jié)大量文獻的基礎(chǔ)上，本文主要做了以下三個方面的工作。
　　 1.利用苯甲酰氯與親核試劑在堿性條件下以及利用苯甲酰氯與芳香類化合物進行傅-克?；磻铣闪吮郊柞；惢衔?。另外，用丙烯酰氯與親核試劑反應合成

2、了烯酮類化合物以及利用羥醛縮合反應合成烯酮類化合物。對苯甲酰氯與苯并咪唑反應的時間、溶劑、堿及反應物摩爾比等條件進行了優(yōu)化選擇，從而確定了此類反應適宜的實驗條件是:n（親核試劑）∶n（鹵代化合物）=1∶2，反應時間為12h，溶劑為THF。利用紫外光譜、核磁共振氫譜、碳譜等檢測手段對上述合成的目標產(chǎn)物及部分中間體進行結(jié)構(gòu)表征，并對其作為自由基光引發(fā)劑進行光引發(fā)性能測試，篩選出能夠作為光引發(fā)劑的六種化合物:1-苯基-2-（苯硫基）乙酮(1)

3、、（苯并咪唑1-基）（苯基）甲酮(4a)、（苯并噻吩基）（苯基）甲酮(5a)、（5-甲基-3-苯基苯并噻吩-2-基）（苯基）甲酮(5b)、4-氯二苯酮(6)、4-苯甲酰基-4'-甲基-二苯硫醚(7b），其中5b在紫外光固化體系中有良好的反應活性、表面固化能力及溶解性。
　　 2.利用二芳基碘三氟甲磺酸鹽與苯并噻吩、苯并噻唑及其衍生物在銅催化作用下，合成了系列S-芳基硫鎓鹽。對苯并噻吩與二苯基碘三氟甲磺酸鹽反應的時間、溫度、催化劑

4、含量等條件進行了優(yōu)化選擇，確定了較好的實驗條件:n（苯并五元雜環(huán)）∶n（二芳基碘鎓鹽）∶n(Cu(OAc)2)=1∶1.3∶0.1，反應時間為1h，反應溫度為130℃。利用紫外光譜、核磁共振氫譜、碳譜等檢測手段對上述合成的目標產(chǎn)物及部分中間體進行結(jié)構(gòu)表征，并對其作為陽離子光引發(fā)劑進行光引發(fā)性能測試，篩選出可以作為陽離子光引發(fā)劑的六種化合物二苯基碘三氟甲磺酸鹽(14a)、4，4-二甲基二苯基碘三氟甲磺酸鹽(14e)、S-苯基苯并噻吩鹽(1

5、5a)、S-（4-甲基）苯基苯并噻吩鹽(15e)、S-苯基（5-甲基3-苯基）苯并噻吩鹽(16a)、S-(4-甲基)苯基（5-甲基3-苯基）苯并噻吩鹽(16e)，但其涂膜性能需進一步研究。
　　 3.由4-氯二苯酮與對甲苯硫酚反應合成的硫醚類化合物與二芳基碘鎓鹽在銅催化作用下合成了含有自由基與陽離子的混雜型化合物，對上述硫醚與二苯基碘三氟甲磺酸鹽的反應的合成法、反應物摩爾比進行了討論，確定了較佳實驗條件。利用紫外光譜、核磁共振氫