一類(lèi)新型的鉻(Ⅵ)離子熒光化學(xué)傳感器的設(shè)計(jì)、合成與性能研究.pdf

1、近年來(lái)，由于熒光化學(xué)傳感器在重金屬離子檢測(cè)方面具有方便快捷、高靈敏度、好的單一選擇性等一系列優(yōu)點(diǎn)而成為研究熱點(diǎn)。本論文基于六價(jià)鉻的強(qiáng)氧化性而設(shè)計(jì)并合成了兩種熒光探針?lè)肿佑糜诃h(huán)境以及生物體內(nèi)六價(jià)鉻的檢測(cè)。本文首先利用乙酰乙酸乙酯和亞硝酸鈉為原料合成2，4-二甲基吡咯，再用對(duì)甲氧基苯甲醛使用“一鍋煮”的方法合成氟硼吡咯(BODIPY)，利用Vilsmeier-Haack試劑與氟硼吡咯反應(yīng)合成β-甲酰化BODIPY，最后利用醛與胺的親核加成反

2、應(yīng)對(duì)醛基進(jìn)行保護(hù)，成功合成兩種新化合物A和B。
　　本文所有新合成的物質(zhì)都經(jīng)過(guò)1H-NMR、13C-NMR以及MS等方法對(duì)其進(jìn)行表征。實(shí)驗(yàn)采用正交實(shí)驗(yàn)方法優(yōu)化了Vilsmeier-Haack試劑與BODIPY合成β-甲酰化BODIPY的條件，結(jié)果顯示選用1，2-二氯乙烷作為溶劑，當(dāng)BODIPY處于-15℃時(shí)滴加Vilsmeier-Haack試劑并在滴加完成后使反應(yīng)溫度保持在30℃反應(yīng)12h為最佳條件，產(chǎn)率可高達(dá)95％。
　　

3、實(shí)驗(yàn)采用熒光光譜和紫外光譜進(jìn)行測(cè)試，系統(tǒng)的研究了化合物A和B的熒光性質(zhì)及其對(duì)離子的選擇識(shí)別性能。結(jié)果表明，化合物A不能選擇性的識(shí)別某種離子，不能作為一種化學(xué)傳感器。化合物B是一種對(duì)pH不敏感的探針?lè)肿?，在DMF/H2O(7∶3，v/v)的體系中，僅六價(jià)鉻離子對(duì)其有作用，使其熒光從無(wú)到有，熒光強(qiáng)度隨著六價(jià)鉻離子濃度的增加呈現(xiàn)線(xiàn)性增強(qiáng)趨勢(shì)，并且其熒光響應(yīng)不受其他離子的干擾。通過(guò)核磁滴定實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)加入鉻(Ⅵ)離子后化合物B被還原為β-甲酰化BO