芳基硫醚的合成研究.pdf

1、有機(jī)硫化合物是有機(jī)化合物中的一類,因其在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥等方面的廣泛應(yīng)用而受到化學(xué)研究者的極大關(guān)注,每年都有大量關(guān)于有機(jī)硫化學(xué)的研究結(jié)果被報(bào)道。隨著其研究范圍的不斷擴(kuò)大,現(xiàn)已經(jīng)涵蓋了有機(jī)合成化學(xué)、藥物學(xué)、生物化學(xué)和結(jié)構(gòu)化學(xué)等諸多領(lǐng)域,成為極具發(fā)展前景的研究領(lǐng)域。其中芳基硫醚是有機(jī)硫化合物中應(yīng)用最廣、研究最多的一類。芳基硫醚在醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)、染料工業(yè)和功能材料領(lǐng)域有著巨大的應(yīng)用前景,對(duì)人類的生產(chǎn)生活有著深遠(yuǎn)的影響,使其成為當(dāng)今研究領(lǐng)域的熱門課

2、題之一。然而,在芳基硫醚的合成中,通常會(huì)用到復(fù)雜的配體或部分反應(yīng)底物活性不高,從而導(dǎo)致該類化合物的合成成本較高。因此,對(duì)該類化合物的合成方法進(jìn)行進(jìn)一步的探究具有重要的意義。
　　本論文在查閱、分析、總結(jié)相關(guān)文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上,對(duì)芳基硫醚的合成進(jìn)行了探索研究,主要工作有以下三方面:
　　1.利用芳基化試劑二芳基碘鎓鹽對(duì)含S-H鍵化合物進(jìn)行了S-芳基化反應(yīng)。主要進(jìn)行了二芳基碘三氟甲磺酸鹽與2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并咪唑、對(duì)甲基苯硫

3、酚的反應(yīng),得到相應(yīng)的芳基化產(chǎn)物。對(duì)其反應(yīng)溶劑、時(shí)間、原料用量比等進(jìn)行了詳細(xì)討論。確定了反應(yīng)的最佳反應(yīng)條件是:n(含S-H鍵化合物):n(二苯基三氟甲磺酸鹽)=1:1.2,反應(yīng)溫度為130℃,溶劑為N,N-二甲基甲酰胺,反應(yīng)時(shí)間為24h。同時(shí),通過(guò)高效液相色譜分析法對(duì)反應(yīng)進(jìn)行監(jiān)測(cè),并詳細(xì)探討了可能的反應(yīng)機(jī)理。
　　2.利用微波技術(shù)進(jìn)行了銅催化的C-S鍵偶聯(lián)反應(yīng)。主要進(jìn)行了2-巰基苯并咪唑、2-巰基苯并咪唑、4,4′-硫代雙苯硫酚與芳

4、基碘化物的反應(yīng)。對(duì)其反應(yīng)溶劑、時(shí)間、催化劑用量進(jìn)行了詳細(xì)討論。確定最佳的反應(yīng)條件是:催化劑 CuI的用量為10mol％,用 KOH作堿,溶劑為 DMF,反應(yīng)時(shí)間為10min。利用核磁共振氫譜和碳譜對(duì)所得產(chǎn)物進(jìn)行了表征,并通過(guò)高效液相色譜分析法分別對(duì)同等條件下微波反應(yīng)和油浴加熱反應(yīng)進(jìn)行了追蹤,通過(guò)對(duì)比證明了微波反應(yīng)的高效性。同時(shí)討論了反應(yīng)的可能機(jī)理。有望成為一種高效、溫和、對(duì)環(huán)境友好的合成芳基硫醚的方法。
　　3.利用二苯二硫醚作為