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文檔簡介
1、中國科學技術大學博士學位論文聚甲基丙烯酸甲酯的燃燒特性及化學動力學研究姓名:曾文茹申請學位級別:博士專業(yè):物理化學指導教師:李疏芬周允基2002.4.1中國科學技術大學博士學位論文(2002)分別對應于主鏈末端雙鍵斷鏈和主鏈無規(guī)則斷鏈反應,轉折點的轉化率約為26%。其中,第一階段的失重速率受擴散過程控制,平均表觀活化能E為158.5kJmol1nA為27.69第二失重階段為1.5級化學反應,平均表觀活化能E為214.79kJlmolIn
2、A為40.46。在空氣中,PMMA也有兩個失重階段,轉折點處的轉化率約為70%。其中在第一失重階段反應機理為1級化學反應,平均表觀活化能E為130.32k71molInA為24.81,在此階段過氧化基團的分解反應對PMMA的失重速率有重要影響在空氣中第二失重階段,反應為1級化學反應,平均表觀活化能E為78.25kJlmol1nA為13.97。等轉化率法結果與模型擬合法相符,在反應初期活化能Ea值較高,而后逐緲低,此階段平均活化能約為‘3
3、0kJmolo當a0.9時,Ea值迅速減小。丫4使用錐形量熱儀研究了3nim厚、looxlOOmm的透明PMMA板在不同溫度下的燃燒反應,采用等甲力學法擬合了PMMA燃燒過程中轉化率“與時ffli‘的單萬程速率模型。結果顯示,PMMA在’84℃一8000C溫度范圍內(nèi)燃燒時,合適的反應模式為g(a)=卜In(1一a)f:4。轉化率a與時間‘的關系可以用卜In(1一。)于“一A。一%It方程式表示,其中指前因子A約等于均表觀活化能E約為實驗
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