固定床反應(yīng)器上單異丙基聯(lián)苯異丙基化.pdf

1、聯(lián)苯的衍生物尤其是對位烷基取代的聯(lián)苯是重要的化工原料，其氧化得到的聯(lián)苯二羧酸是制備人造纖維、熱致性液晶及工程塑料等高性能聚合物的重要單體。4，4'-二異丙基聯(lián)苯(4，4'-DIPB)由于烷基取代基團(tuán)較大，在合成過程中擇形易控制，受到了研究者的廣泛關(guān)注。傳統(tǒng)合成4，4'-DIPB的Friedel-Crafts催化劑如Lewis酸或硅鋁催化劑在合成過程中會(huì)產(chǎn)生大量副產(chǎn)物，4，4'-DIPB選擇性很低。沸石分子篩因其擇形性好、產(chǎn)物容易分離、可

2、再生及對環(huán)境無污染等優(yōu)點(diǎn)被用作合成4，4'-DIPB的催化劑。
　　本文以單異丙基聯(lián)苯(IPBP)為原料，丙烯(Pr)為烷基化試劑，絲光沸石(HM)為催化劑，考察了固定床反應(yīng)器上改性催化劑及反應(yīng)條件對單異丙基聯(lián)苯異丙基化反應(yīng)的影響，結(jié)論如下:
　　(1)催化劑類型及反應(yīng)條件對單異丙基聯(lián)苯異丙基化反應(yīng)都有影響。絲光沸石為合適的催化劑;增加壓力，原料轉(zhuǎn)化率增加，對位產(chǎn)物選擇性降低;提高進(jìn)料中丙烯空速能提高對位產(chǎn)物選擇性，反應(yīng)活性

3、先上升后下降;升高溫度，IPBP的轉(zhuǎn)化率先增加后減小，對位產(chǎn)物選擇性降低。適合該反應(yīng)的條件為:催化劑為HM，反應(yīng)溫度200℃，壓力3.5 MPa，原料中IPBP與Pr的比為1∶1。
　　(2)鈰改性能改變催化劑的酸性，提高反應(yīng)穩(wěn)定性，在不降低反應(yīng)活性的基礎(chǔ)上提高對位產(chǎn)物選擇性，在較高溫度250℃下，負(fù)載10％CeO2的HM上4，4'-DIPB選擇性能達(dá)到39.8％，比未改性的高9個(gè)百分點(diǎn)。
　　(3)NaOH溶液處理能使絲光

4、沸石表面脫硅，產(chǎn)生二次介孔，減小擴(kuò)散限制，提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率，但是對位產(chǎn)物選擇性降低;NaOH和四丙基氫氧化銨(TPAOH)混合溶液處理能使絲光沸石產(chǎn)生介孔的同時(shí)保留更多微孔，并且在催化劑外表面富硅，提高對位產(chǎn)物選擇性;酸洗能清除分子篩孔道內(nèi)及孔道口的富鋁顆粒，同時(shí)能去除催化劑表面的非骨架鋁，使孔道變得通暢，提高催化劑的穩(wěn)定性?；旌蠅A處理后再酸洗得到的催化劑相比于母體，反應(yīng)初始轉(zhuǎn)化率提高12個(gè)百分點(diǎn)，達(dá)到50％，對位產(chǎn)物產(chǎn)率21％，比母體高