生物可吸收聚酯-聚碳酸酯共聚物的合成及其結(jié)構(gòu)性能研究.pdf

1、復(fù)旦大學(xué)博士學(xué)位論文生物可吸收聚酯聚碳酸酯共聚物的合成及其結(jié)構(gòu)性能研究姓名：楊建申請學(xué)位級(jí)別：博士專業(yè)：材料物理與化學(xué)指導(dǎo)教師：李速明20091015覆乒上拳博士學(xué)位論文回復(fù)到固有形狀。PTMC均聚物基本不能被水解，也不能夠被蛋白酶K降解，其失重率、數(shù)均分子量以及表面形貌基本保持不變。但它能夠被脂肪酶CA和HP降解，其中在脂肪酶CA中降解最快，在216h后其失重率達(dá)到98％，基本上是完全降解的，而在脂肪酶HP中降解較慢，在216h后失重

2、率為22％。分子量均顯著降低，分子量分布也變寬，并且在降解過程中出現(xiàn)雙峰分布現(xiàn)象。但是，PTGA共聚物在兩種脂肪酶中的降解則與PTMC均聚物顯著不同，脂肪酶CA幾乎不能降解PTGA，216h后失重僅58％，分子量及其分布也基本不變。而在脂肪酶HP中降解明顯，216h后失重達(dá)到了58％，分子量也顯著降低，分子量分布顯著變寬，并且也出現(xiàn)分子量分布的雙峰現(xiàn)象，但共聚物組成卻保持不變。ESEM和接觸角測試表明，酶首先吸附于聚合物表面，然后使聚合

3、物表面溶蝕而發(fā)生降解。采用辛酸亞錫催化合成的PTDLAbPEG嵌段共聚物，隨著EG含量的增加，其玻璃化溫度降低，而EG含量較高共聚物能夠結(jié)晶PTDLAbPEG嵌段共聚物的蛋白酶K降解依據(jù)不同的LA和EG含量而不同，隨著LA含量的降低和EG含量的增加，共聚物的接觸角降低、親水性增強(qiáng)，共聚物變得不容易被降解。Ptdl2e12k在200h后的失重率僅為560／o，分子量及其分布和ESEM觀察表明，其在150h的酶降解過程中僅出現(xiàn)了表面低分子量

4、齊聚物的溶蝕。而PLA含量較高的聚合物能夠在不同降解時(shí)間內(nèi)達(dá)到20％以上，分子量降低但共聚物組成卻不變，降解由聚合物表面的溶蝕開始。PLLA、PTMC、PCL、PTLLA、PTDLA、PTCA聚合物的溶血率都很小、其中又以PCL和PTCA的溶血率最低，分別為15％和14％。PLLA、PCL、PTLLA、PTDLA的血小板激活程度比較高，PTMC次之，PTCA的血小板粘附最少、變形最小、血小板激活程度最低，具有很強(qiáng)的抗血小板黏附能力。同時(shí)

5、，這些聚合物對ECV304細(xì)胞的毒性很低，它能在所有聚合物表而黏附、生長和繁殖，并在5天之內(nèi)形成一個(gè)細(xì)胞層，聚合物表面上的細(xì)胞形態(tài)沒有明顯變化，但是細(xì)胞繁殖速度略低于對照組，而其中又以PTMC和PTDLA為最低，分別為對照組的68％和71％。因此，聚酯聚碳酸酯共聚物，尤其是DLLA和TMC含量相當(dāng)?shù)木?乳酸co三亞甲基碳酸酯)共聚物，在組織工程支架、體內(nèi)支架涂層等智能生物材料方面具有良好的應(yīng)用前景。關(guān)鍵詞：生物可吸收、開環(huán)聚合、三亞甲基