以飽和α，ω-二羧酸為橋聯(lián)配體的過渡金屬配位聚合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及性質(zhì).pdf

1、山東大學(xué)碩士學(xué)位論文以飽和α，ω-二羧酸為橋聯(lián)配體的過渡金屬配位聚合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及性質(zhì)姓名：孫杰申請學(xué)位級別：碩士專業(yè)：材料學(xué)指導(dǎo)教師：王繼揚;鄭岳青2002.10.8山東大學(xué)碩士學(xué)位論文形成略有差異的兩種～維超分子鏈1 ?！綧 n ( H 2 0 ) 。( C 。H 。O 。) m 】．空間群為P 1 的三斜p 相中，超分子鏈無鏈內(nèi)氫鍵，丁二酸根上所有非氫原子為共平面，而空間群為P 2 。／c 的單斜0 【相中，因滿足鏈內(nèi)氫鍵的

2、需要，丁二酸根兩端的羧基相對于骨架碳原子平面發(fā)生旋轉(zhuǎn)．D 相和a 相的共同之處在于鏈間氫鍵的穩(wěn)定作用．水熱條件下，O H 一離子和( C 。H 。O 。) 2 一離子對M n 2 + 離子的協(xié)同配位形成了一新型配位聚合物M n 5 ( 0 H ) 2 ( C 。H 。O 。) 4 3 ．該配位聚合物的基本砌塊為五個M n O 。八面體共棱所形成的五核簇基團M n ，O ，，，它們繼續(xù)共棱形成兩維多面體層，并通過丁二酸根的支撐形成三維聚合

3、物．在水熱條件下，C d C l 2 “ 2 ．5 H ：O 、丁二酸和K O H 反應(yīng)形成C d 3 ( 0 H ) 2 ( c 。H 。O 。) 24 ．【C d ( H 2 0 ) 3 ( c 5 H 。O 。) ] 。2 H ：O5 和C d ( H 2 0 ) ：( c 6 H 。O 。) 6 則經(jīng)新制C d C O ，沉淀分別和戊二酸和己二．酸反應(yīng)得到，而C d ( H ：O ) 2 ( C 。H ．2 0 。) 7 則從C

4、 d C l 2 - 2 ．5 H 2 0 、辛二酸和K O H 水熱反應(yīng)后的濾液中得到．配合物4 中的C d 原子與來自O(shè) H根和丁二酸根的6 個氧原子配位形成C d O 。八面體，其中結(jié)晶學(xué)等價的C d O 。八面體共棱形成雙八面體，它們與另一結(jié)晶學(xué)不等價的C d O 。八面體共享頂點形成C d —O 八面體層，它們得到丁二酸根的支撐形成三維聚合物．不同于配合物4 ，配合物5 中的C d 位于七配位的C d O ，五角雙錐體中，兩個

5、水分子占據(jù)軸向位置，通過戊二酸根的雙端螫合橋聯(lián)形成線性多聚鏈分子1 。[ C d ( H ：O ) ：( C ，H 。O 。) 。】，該多聚鏈分子與非配位結(jié)晶水分子構(gòu)成配合物5 的晶體結(jié)構(gòu)．配合物6 與7 中的C d 與兩個水分子和兩個二羧酸根配位形成高度畸變的C d O 。八面體，水分子占據(jù)順式位置，二羧酸根雙端螯合橋聯(lián)C d 原子形成鋸齒形～維鏈分子‘。[ C d ( H ：O ) 2 L ：，：】( L = C 6 H 。O 。6

6、 ，C 8 H l ：O 。7 ) ，并通過鏈間氫鍵作用形成三維聚合物．由過量N a ：C 0 3 和c o ( N 0 3 ) 2 ‘6 H 2 0 反應(yīng)制得C o C 0 3 沉淀和戊二酸( H ：L )水溶液經(jīng)水熱反應(yīng)后給出[ C o ，( H ：O ) 。L 3 】·3 ．5 H ：O 8 和一新型鈉鹽N a [ ( H ：L ) ：L ]1 1 ，而新制C o ( O H ) ，沉淀和戊二酸水溶液經(jīng)水熱處理后的濾液緩