改性分子篩酸堿性的研究.pdf

1、針對(duì)不同的需要,調(diào)變方法也不同,根據(jù)文獻(xiàn),目前為止很多的調(diào)變方法及相應(yīng)的表征分析手段已被嘗試使用.本論文就是從沸石分子篩的這兩個(gè)主要因素入手,通過原位固體NMR、原位ESR以及CO<,2>、NH<,3>的程序升溫脫附(TPD)、X射線衍射(XRD)等分析手段對(duì)不同方法調(diào)變前后HZSM-5、HY、Hβ、NaY、13X等分子篩的孔道結(jié)構(gòu)和酸堿性進(jìn)行深入研究,取得了以下新的重要結(jié)果:1、通過改性前后HY分子篩的MAS NMR譜和XRD結(jié)果,我

2、們證實(shí)了無論是浸漬法還是化學(xué)液相沉積法(CLD)改性分別使分子篩骨架發(fā)生了補(bǔ)A1、補(bǔ)Si現(xiàn)象.2、以原位<'1>H MAS NMR為檢測(cè)手段我們測(cè)得了改性后分子篩表面酸性(主要指Bronsted酸)的變化,再配合大分子堿——全氟丁胺的選擇性吸附我們可以區(qū)分出改性分子篩內(nèi)外表面酸性的變化.如CLD改性法對(duì)孔道內(nèi)表面影響甚微,主要覆蓋了它外面的酸中心,而浸漬法卻使改性劑大量的進(jìn)入孔道內(nèi),覆蓋了內(nèi)表面的酸中心.3、以N、N-二甲基苯胺(DMA

3、)和乙苯(EB)為探針分子的原位ESR信號(hào)間接測(cè)得了H-ZSM5分子篩改性前后表面Lewis酸的變化情況.發(fā)現(xiàn)用ISSR法制備的1％CaO改性HZSM-5分子篩上產(chǎn)生了新的Lewis酸中心.4、NMR研究結(jié)果表明Hβ分子篩具有復(fù)雜的酸性位,通過研究A1OH的變化可以獲得Lewis酸的變化信息.另外與其它類型分子篩不同的是其<'27>A1 MAS NMR譜中,八面體A1不代表骨架外A1,即與骨架無關(guān),而是由分子篩吸水決定.5、分別采用微波

4、交換法,和直接交換法對(duì)NaY、13X分子篩進(jìn)行Li、K、Rb、Cs陽離子交換,經(jīng)元素分析測(cè)得交換度后進(jìn)行比較,我們發(fā)現(xiàn)微波法要比直接法省時(shí)(1/60)、省料(1/3).6、首次以B(OCH<,3>)<,3>為探針通過<'11>B MAS NMR來檢測(cè)分子篩等固體的堿性,并以充分的證據(jù)證明吸附B(OCH<,3>)<,3>的<'11>B MAS NMR是表征分子篩堿性的極好手段:化學(xué)位移定性表征堿強(qiáng)度,愈向高場(chǎng)位移,堿強(qiáng)度愈大;峰面積則定量