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文檔簡介
1、我國攀西地區(qū)鈦資源豐富,已探明儲量8.7億t(以TiO2計),屬巖礦型鈦鐵礦資源,選礦所得鈦鐵精礦結構致密,鈣、鎂等雜質含量高。為了大規(guī)模高效利用該地區(qū)的鈦資源,我國對攀西地區(qū)鈦鐵精礦制取高品位富鈦料的方法進行了大量研究,選擇了生產規(guī)模大、效率高的電爐熔煉法作為主要技術途徑,并投入了工業(yè)化生產。但是電爐熔煉法獲得的鈦渣TiO2品位低,鈣、鎂等雜質含量高,不能直接用作氯化法鈦白生產及海綿鈦制取的原料。因此,研究開發(fā)從電爐鈦渣中進一步除去鈣
2、鎂等雜質的理論及新技術,對攀西地區(qū)鈦資源的大規(guī)模高效利用具有十分重要的現(xiàn)實意義。
本文以攀鋼高鈣、鎂電爐鈦渣為研究對象,綜合運用熱力學原理及X-射線衍射、光學顯微鏡和掃描電鏡等現(xiàn)代微觀測試手段,對電爐鈦渣的性質、酸浸過程雜質的溶出行為、活化焙燒-酸浸除雜技術和基礎理論進行系統(tǒng)研究,開發(fā)出高鈣、鎂電爐鈦渣制備優(yōu)質人造金紅石的新技術。取得以下結論:
(1)攀鋼電爐鈦渣TiO2含量為72.42%,主要雜質元素為Fe
3、、Mg、Ca、Al、Si,其中CaO+MgO的含量達到9.57%;主要礦物相為黑鈦石固溶體和硅酸鹽礦物,其相對含量分別為87.6%和8.2%,二者呈鑲嵌狀態(tài)分布,雜質元素Mg、Fe、Al集中分布在黑鈦石固溶體中,Si、Ca集中分布在硅酸鹽礦物中。
(2)鈦渣加壓酸浸雜質溶出行為研究表明,加壓酸浸不能有效去除雜質,鈦渣TiO2品位僅能提高到75%左右;酸浸過程添加NH4HF2能強化鈦渣中硅酸鹽礦物的溶解,但固溶于黑鈦石中的F
4、e、Mg、Al等雜質溶出效果差,鈦渣TiO2品位也僅能提高到80%左右。固溶于黑鈦石固溶體中的Fe、Mg、Al等雜質溶出效果差是導致酸浸不能有效去除雜質、顯著提升鈦渣TiO2品位的主要原因。
(3)鈦渣鈉化焙燒-酸浸研究表明,將Na2CO3與鈦渣按質量比3∶7混合,在900℃下焙燒2h,焙燒產物采用兩段硫酸沸騰浸出,能夠有效去除雜質,獲得TiO2品位為92.23%,回收率92%左右,CaO+MgO含量為0.78%的人造金紅
5、石。
(4)對鈦渣與Na2CO3混合物料進行機械活化處理,能強化鈦渣鈉化焙燒-酸浸除雜的效果,在焙燒、酸浸條件與未機械活化時相同的條件下,獲得TiO2品位為94.61%,CaO+MgO含量為0.68%的人造金紅石。
(5)鈉化焙燒-酸浸機制研究表明,鈦渣添加Na2CO3焙燒后,鈦渣中的黑鈦石與發(fā)生Na2CO3反應,生成了鈦酸鈉、鐵酸鈉、以及Na-Fe-Ti-O系和Na-Mg-Ti-O系固溶體;鈦酸鈉、鐵酸鈉、
6、以及非化學計量Na-Mg-Ti-O系固溶體中的雜質具有良好的酸溶性能,在酸浸過程中被溶出,Na-Fe-Ti-O系固溶體較為穩(wěn)定,其中的雜質僅能部分被溶出,上述化合物中的鈦組分轉變?yōu)榻鸺t石型和銳鈦型TiO2,從而有效去除了雜質,顯著提升了人造金紅石的TiO2品位。
(6)機械活化強化鈦渣鈉化焙燒-酸浸除雜效果的機理在于,機械活化處理改善了鈦渣與Na2CO3反應的動力學條件,并使礦物晶格缺陷增加,晶胞體積增大,提高礦物晶格內能
7、和反應活性,從而強化鈦渣與Na2CO3的化學反應,促進黑鈦石固溶體向鈦酸鈉、鐵酸鈉、以及Na-Fe-Ti-O系和Na-Mg-Ti-O系固溶體的轉變,提高了雜質的溶出效果。
(7)還原-銹蝕法富鈦料活化焙燒-酸浸除雜研究表明,活化焙燒-酸浸法具有良好的原料適應性,在與處理鈦渣條件相同的情況下,獲得了TiO2品位在95%以上,CaO+MgO含量為0.69%的人造金紅石。
本文基于固相反應原理及機械活化理論,開發(fā)出
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