雙模板印跡聚合物催化劑的合成、表征及定制的連續(xù)催化作用.pdf

1、從分子印跡技術(shù)的起源到飛速發(fā)展，研究工作者們在對印跡聚合物的特異性結(jié)構(gòu)方面進行了廣泛且深入的研究。最為廣泛接受的印跡聚合物的特異性識別和催化作用的本質(zhì)在是印跡聚合物的空穴與底物形狀的互補作用的結(jié)果，這種特異性識別來源于三維空間中的功能基團特定的取向和排列，使MIPs能夠“記住”目標分子，再次識別時能夠?qū)εc印跡分子形狀相當或更小的分子能夠進入印跡聚合物內(nèi)部。印跡聚合物擁有三大特征:預(yù)定性、識別性和實用性。印跡聚合物內(nèi)部結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的關(guān)聯(lián)一直

2、是科研工作者努力的目標。本文通過不同的方法對雙模板MIP進行試合成和表征，探討了以1-乙烯基咪唑(VD)為功能單體，二乙烯基苯(DVB)為交聯(lián)劑，四甲基乙二胺(TMEDA)為促進劑，以4-硝基苯磷酸二鈉鹽(p-NPP)和4-硝基苯酚(p-NP)為模板，以偶氮二異丁腈(AIBN)為引發(fā)劑引發(fā)聚合反應(yīng)，合成了雙模板的MIP。實驗結(jié)果表明，MIP的合成與功能單體和交聯(lián)劑的加入比例、溶劑的量和促進劑的加入等很多因素有關(guān)。MIP中雙模板的選擇也是

3、十分重要的，乙酸對硝基苯酯(NPA)水解生成對硝基苯酚(NP)和乙酸，對硝基苯(NP)可在Ag的催化下，在適合的MIP空穴中，最終被還原成對氨基苯酚(AP)。形成一個連續(xù)的水解還原反應(yīng)，文中選擇NPA酯水解作用的中間體過渡態(tài)的類似物作為其中一個模板，還原反應(yīng)的反應(yīng)物作為另一個模板合成MIP。采用紫外分光光度計實時監(jiān)測MIP對NPA的催化水解、催化還原過程。合成MIP時，使用的NPP為NPA水解時的過渡態(tài)的類似物，能特異性的識別NPA并催

4、化其水解，而聚合物內(nèi)部存在NP的空穴和NP轉(zhuǎn)化為AP的催化劑Ag，能促進NP催化還原為AP。分子印跡聚合物的抗惡劣環(huán)境的性質(zhì)能夠幫助我們在水解還原測試的條件上進行相應(yīng)的改變，以滿足連續(xù)反應(yīng)的需要。本實驗在催化水解、還原條件的摸索上也根據(jù)反應(yīng)物前后的性質(zhì)不同有所改進，為雙模板MIP的合成和研究打下基礎(chǔ)。本文通過紫外、紅外、熱重、SEM、DCV、BET分別對雙模板MIP的內(nèi)部、外部，宏觀、微觀的結(jié)構(gòu)進行了分析。制得了一種含有雙模板的MIP，