白炭黑填充溶液聚合丁苯橡膠的流變行為研究.pdf

1、綠色輪胎胎面膠是由白炭黑（SiO2）填充溶聚丁苯橡膠（SSBR）基體并配合適當的硅烷偶聯劑而制得。本論文以SSBR/SiO2復合體系為研究對象，研究SiO2與偶聯劑含量對體系流變學行為和力學性能的影響，探討不同外界作用模式（穩(wěn)態(tài)剪切、動態(tài)剪切和穩(wěn)態(tài)拉伸）下體系的特征流變響應。 首先以己酰氯與γ—巰丙基三乙氧基硅烷為原料，在低溫和N2保護下合成封端基硅烷偶聯劑3—己?；虼?—丙基三乙氧基硅烷（HXT），采用動態(tài)流變學方法表征了

2、HXT在SSBR/SiO2體系中的偶聯效果，發(fā)現HXT可有效抑制SiO2粒子在SSBR體系中的團聚。與雙—（3—乙氧基硅基丙基）—二硫化物（TESPD）相比較，含HXT體系的Payne效應呈現較高的臨界應變值（γc）。 研究了120℃和150℃混煉溫度下三種偶聯劑（雙—（3—乙氧基硅基丙基）—四硫化物TESPT、TESPD、3—辛?；虼?—丙基三乙氧基硅烷NXT）對SiO2粒子表面改性的影響。結果表面，SiO2粒子在SSBR

3、中的分散狀態(tài)既與混煉溫度有關，又與硅烷偶聯劑分子結構有關。在150℃混煉時，不同偶聯劑均對SiO2粒子起表面改性作用，但同時引起混煉膠不同程度的焦燒，其中以TESPT最為顯著。隨NXT含量增加，SiO2粒子表面改性程度逐漸提高，低應變（γ）下的模量降低，γc值增大。NXT含量高于4.2phr時，偶聯劑與SiO2粒子的反應趨于完全，NXT含量不影響流變行為。 研究了SiO2含量對SSBR/SiO2體系儲能模量（G'），損耗模量（G

4、"）和損耗角正切（tanδ）等黏彈參數的頻率（ω）、應變和時間依賴性的影響。結果發(fā)現，Payne效應隨SiO2體積分數（）的增大而變得更加明顯。對于不同（）的體系，G'—γ與tanδ～γ曲線可平移形成疊加曲線，表明Payne效應主要取決于橡膠分子鏈解纏結。在觸變實驗中，填充橡膠的模量回復程度隨（）增大而降低，表明除了橡膠分子鏈的貢獻外，填料團聚網絡破壞和重建的貢獻隨（）增加逐漸增大。在非線性松弛試驗中，阻尼函數（h（γ））的衰減速度隨（

5、）增加而愈加明顯。。對于不同（）的體系，通過平移h（γ）～γ關系可疊加到SSBR曲線上。首次將應變放大效應引入填充橡膠在剪切作用下的非線性流變行為。由于剛性粒子的存在，基體分子鏈的局部應變遠大于宏觀應變，導致填充體系的非線性黏彈行為隨（）增大而增強。 研究了SSBR/SiO2體系在簡單剪切、振蕩剪切和穩(wěn)態(tài)拉伸等不同作用模式下的流變行為。發(fā)現填充SSBR的粘度（η）、應力（τ）和模量（G）等流變學參數的應變速率（γ）和γ依賴性類似

6、于未填充SSBR體系，表明基體分子鏈的纏結網絡是流變行為的主導因素。在穩(wěn)態(tài)剪切中，填充體系的屈服現象隨（）增加而逐漸減弱，這是由于填料粒子限制了分子鏈運動能力。同時，Cox—Merz規(guī)則可較好地描述未填充和填充SSBR的η～γ與復數粘度η*～γ關系。在低應變下，未填充和低填充量（（）≤0.12）SSBR的拉伸粘度（ηE（t））符合ηE（t）=3η（t）。在高應變（ε）下，試樣發(fā)生不均勻拉伸和成頸，拉伸流變行為偏離該理論關系。ηE峰值ηm

7、與應變速率（ε）呈指數關系遞減，呈現“拉伸變稀”。填充SSBR在高ε下均呈現應力軟化，說明聚合物分子鏈的解纏結過程起主要作用。相應的臨界應變（εc）隨（）增大而減小，反映了SiO2粒子的應變放大效應。此外，SiO2粒子的加入改善了SSBR體系的抗蠕變性。 研究了偶聯劑和SiO2含量對填充SSBR硫化膠力學性能的影響。結果表明NXT偶聯劑顯著提高硫化膠拉伸強度，其含量高于4.2phr時，拉伸強度幾乎保持不變，而斷裂伸長率隨僅略微下