基于取代炔螺旋聚合物核-殼納米粒子的制備.pdf

1、本文首先合成了五種帶有不同芳香類取代基的炔丙酰胺單體[HC≡CCH2NHCOR, R for M1:C6H4CH3；M2:C6H4CH2CH3；M3∶C6H4(CH2)2CH3；M4∶C6H4(CH2)3CH3；M5∶C6H4C(CH3)3]，這些單體在Rh催化劑[(nbd)Rh+B-(C6H5)4]的催化作用下進(jìn)行配位聚合，得到了分子量適中的聚合物，這些聚合物的產(chǎn)率能達(dá)到90％-95％，并且順式含量均大于95％。Poly(1)-pol

2、y(3)的在350nm處有UV-vis吸收峰，表明這三種聚合物可能形成了螺旋結(jié)構(gòu)，但需要得到進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)證明。而poly(4)and poly(5)在300nm-500nm這個(gè)范圍內(nèi)沒有UV-vis吸收峰，表明這兩種聚合物在測(cè)試條件下沒有形成螺旋結(jié)構(gòu)。由于手性單體M6的均聚物在一定條件下可以形成穩(wěn)定的螺旋結(jié)構(gòu)，因此利用單體M6與M2共聚，所得共聚物能表現(xiàn)出很強(qiáng)的CD信號(hào)，并且隨著單體組分的變化，CD信號(hào)有明顯的變化，這表明相鄰側(cè)基之間的空

3、間位阻以及協(xié)同效應(yīng)對(duì)螺旋結(jié)構(gòu)的形成有一定的影響。
　　 另外，在Rh催化劑[(nbd)Rh+B-(C6H5)4]的催化作用下，一種手性炔丙酰胺類單體在五種不同極性的溶劑(甲苯、三氯甲烷、四氫呋喃、二氯甲烷以及N,N-二甲基甲酰胺)中聚合，均可得到產(chǎn)率較高的聚合物。在這五種溶劑中對(duì)這些聚合物進(jìn)行圓二色譜(CD)測(cè)試，發(fā)現(xiàn)聚合物分別在這五種溶劑中都可以形成穩(wěn)定的螺旋結(jié)構(gòu)，并且能表現(xiàn)出光學(xué)活性，即使在強(qiáng)極性溶劑DMF中都可以得到穩(wěn)定的

4、螺旋結(jié)構(gòu)。這五種聚合物在同一溶劑中其CD和UV-vis譜圖吸收峰的強(qiáng)度強(qiáng)度隨分子量增大而增強(qiáng)；同一種聚合物在不同溶劑中的CD和UV-vis譜圖吸收峰的強(qiáng)度變化規(guī)律與溶劑極性有關(guān)，即吸收峰的強(qiáng)度隨溶劑極性的增大而減小。
　　 本文還合成了一種新型的具有光學(xué)活性的核/殼納米粒子，這種核/殼納米粒子的核層是具有光學(xué)活性的取代乙炔螺旋聚合物，殼層為乙烯基聚合物。在同一體系中通過(guò)配位聚合及自由基聚合得到這種核/殼納米粒子，且核層與殼層在多