烷烴異構(gòu)化催化劑的制備及其油異構(gòu)降凝性能.pdf

1、隨著我國高寒地區(qū)冬季用油量的迅速增長,以及環(huán)保要求的日益嚴格,生產(chǎn)清潔的低凝柴油成為煉油廠的一個重要目標。若將柴油中的正構(gòu)烷烴異構(gòu)化,可以在降低柴油凝點的同時保持較高的柴油收率。本論文分別以SAPO-11和ZSM-22分子篩為酸性載體,采用不同的加氫脫氫組分及催化劑制備方法,制備了一系列烷烴異構(gòu)化催化劑,并考察了其正十四烷異構(gòu)化和柴油異構(gòu)降凝性能。
　　 采用SAPO-11分子篩為催化劑酸性載體。以癸二胺、TPOAC(二甲基十八

2、烷基[3-三甲氧基硅丙基]氯化銨)為軟模板合成了梯度孔SAPO-11分子篩;采用浸漬法制備了PVSAPO-11、Ni-ZnO-SAPO-11催化劑,考察了其正十四烷異構(gòu)化和柴油異構(gòu)降凝性能;分別采用浸漬法和混捏法制備了NiW/SAPO-1催化劑,并考察了其正十四烷異構(gòu)化和柴油異構(gòu)降凝性能。結(jié)果表明:合成的梯度孔SAPO-11分子篩其外比表面積和孔容提高了一倍左右;以梯度孔SAPO-11為載體制備的Pt/SAPO-11催化劑,其異構(gòu)化選擇

3、性比常規(guī)SAPO-11為載體的催化劑有明顯提高,Pt/SAPO-11-decanediaminc對于低硫柴油具有良好的異構(gòu)降凝性能;混捏法制備的催化劑,比表面積和孔容比較大,在轉(zhuǎn)化率大于80％時,異構(gòu)化選擇性比浸漬法制備的催化劑提高了15個百分點以上,催化劑在異構(gòu)降凝的同時還可以脫硫脫氮實現(xiàn)深度加氫精制;Ni-ZnO-SAPO-11的異構(gòu)化活性較低,在柴油降凝的同時能深度脫硫但脫氮效果差,高溫下反應柴油產(chǎn)品顏色加深。
　　 采用

4、ZSM-22分子篩為催化劑酸性載體。采用浸漬法制備了Pt/ZSM-22催化劑,考察了其正十四烷異構(gòu)化和柴油異構(gòu)降凝性能;采用高溫焙燒、EDTA、NHaF水熱處理等方式調(diào)變ZSM-22分子篩的酸性;采用浸漬法和混捏法制備了NiMoW/ZSM-22催化劑,并考察了其正十四烷異構(gòu)化和柴油異構(gòu)降凝性能。結(jié)果表明:達到相同轉(zhuǎn)化率,Pt/ZSM-22的反應溫度比Pt/SAPO-11低60℃以上,但選擇性稍差,柴油異構(gòu)降凝活性高,柴油產(chǎn)品餾程前移幅度