介孔CeO-,2-的制備及其負(fù)載Au-Pd催化劑甲醇部分氧化制氫性能的研究.pdf

1、南昌大學(xué)博士學(xué)位論文介孔CeO的制備及其負(fù)載AuPd催化劑甲醇部分氧化制氫性能的研究姓名：李苑申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專業(yè)：工業(yè)催化指導(dǎo)教師：羅來(lái)濤20090601摘要與無(wú)機(jī)鈰鹽的氫氧化物溶解度有關(guān)。3以F127、CTAB和HDA表面活性劑制備的mCe02為載體，考察了載體織構(gòu)性質(zhì)對(duì)AuPd催化劑性能的影響。結(jié)果表明，mCe02負(fù)載AuPd后，織構(gòu)性質(zhì)變化較小，催化劑的比表面、孔徑大小順序和載體一致，即AuPd／F4、AuPd／C4和AuPd

2、／H4催化劑的平均孔徑分別小于對(duì)應(yīng)的AuPd／F3、AuPd／C3和AuPd／H3，比表面分別大于對(duì)應(yīng)的AuPd／F3、AuPd／C3和AuPd／H3。AuPd／F3、AuPd／C3和AuPd／H3催化劑的平均孔徑、孔容和比表面差別較小，按此順序有所增加。與AuPd／F4、AuPd／C4的孔徑較小不同，AuPd／H4具有較大的孔徑。mCe02載體較大的比表面使AuPd／mCe02催化劑的活性組分分散度提高、活性組分粒子變小、表面活性中心

3、和堿性中心增多、H2吸附增強(qiáng)，孔徑小的載體不利于反應(yīng)物及產(chǎn)物的擴(kuò)散。250300℃反應(yīng)時(shí)，AuPd／F3、AuPd／C3和AuPd／I13催化劑的活性均分別高于對(duì)應(yīng)的AuPd／F4、AuPd／C4和AuPd／H4，但AuPd／H3和AuPd／H4二者的活性差別較小。AuPd／F3、AuPd／C3和AuPd／H3催化劑的活性順序與催化劑活性組分的分散度有對(duì)應(yīng)關(guān)系，這些結(jié)果表明，AuPd／mCe02催化劑的活性并不完全是由活性組分的分散度決

4、定，是多種因素綜合作用的結(jié)果，孔徑小的催化劑活性受氣體擴(kuò)散的影響較大。反應(yīng)溫度為250400℃時(shí)，AuPd／F和AuPd／C催化劑的H2選擇性順序均為AuPd／F3AuPd／F4、AuPd／C3AuPd／C4。AuPd／H催化劑的H2選擇性順序不同于AuPd／F和AuPd／C催化劑，反應(yīng)溫度為250300℃時(shí)，H2選擇性順序?yàn)锳uPd／H3AuPd／H4；350400℃反應(yīng)時(shí)，H2選擇性順序卻為AuPd／H4AuPd／H3。催化劑的H2

5、選擇性與孔徑、比表面等因素有關(guān)，催化劑比表面大有利于提高活性組分分散度，使活性金屬晶粒小，有利于提高H2選擇性；但催化劑孔徑小不利于H2的擴(kuò)散，使H2氧化為H20的幾率增加。AuPd／mCe02催化劑H2的選擇性是以上多種因素綜合作用的結(jié)果。4采用沉積沉淀法制備Pd／Ce02、AuPd／Ce02和Au／Ce02，考察了Au的引入對(duì)Pd／Ce02催化劑甲醇部分氧化制氫性能的影響。結(jié)果表明，Pd／Ce02催化劑中Pd對(duì)H2的吸附強(qiáng)，不利于活