N-全（多）氟苯基芳香亞胺的化學(xué)轉(zhuǎn)化及N-全（多）氟苯基吡咯和N-氟烷基磺?；量┑暮铣?pdf

1、本篇工作制備了全(多)氟苯胺的兩類衍生物，包括N-亞磺?；?多)氟苯胺、N-全（多）氟苯基芳香亞胺，并詳細(xì)研究了其在合成眾多含氟化合物中的應(yīng)用，由此合成了一些新型的含氟的胺類化合物和含氟雜環(huán)化合物。論文由如下三部分組成。
　　第一部分，用較活潑的親電試劑N-全（多）氟苯基芳香亞胺進(jìn)行aza-Baylis-Hillman反應(yīng)，取得了較好的結(jié)果，反應(yīng)速度也很快。雙鍵上帶有酯基、腈基的活化烯烴都能很好地與N-全（多）氟苯基芳香亞胺進(jìn)行

2、aza-Baylis-Hillman反應(yīng)，在合適的催化劑催化下有些反應(yīng)可很快的進(jìn)行完全，以很高的收率得到aza-Baylis-Hillman反應(yīng)產(chǎn)物。這在很大的程度上克服了Baylis-Hillman反應(yīng)速度慢的缺點(diǎn)，為方便、高效制備含氟β-胺基-α，β-不飽和羰基化合物提供了很好的方法。
　　在丁烯酮和N-全（多）氟苯基芳香亞胺的反應(yīng)中，發(fā)現(xiàn)以三苯基膦為催化劑時(shí)反應(yīng)可以較快進(jìn)行，并以較好的總收率得到aza-Baylis-Hill

3、man反應(yīng)產(chǎn)物及tandem Michael/aza-Baylis-Hillman反應(yīng)產(chǎn)物;而以DABCO為催化劑時(shí)，只發(fā)生tandem Michael/aza-Baylis-Hillman反應(yīng)，得到了單一的反式構(gòu)型產(chǎn)物。根據(jù)反應(yīng)結(jié)果，提出了可能反應(yīng)的機(jī)理，并對(duì)反應(yīng)的高選擇性進(jìn)行了解釋。
　　同時(shí)嘗試芳香醛、全（多）氟苯胺和丁烯酮的“一鍋法”Baylis-Hillman反應(yīng)。通過(guò)對(duì)不同當(dāng)量的三乙胺、TiCl4和不同Lewis堿進(jìn)行

4、芳香醛、全（多）氟苯胺與丁烯酮的“一鍋法”Baylis-Hillman反應(yīng)的研究，尋找合適的催化劑對(duì)反應(yīng)底物進(jìn)行催化，使反應(yīng)快速有效地進(jìn)行。根據(jù)反應(yīng)的結(jié)果，也提出了可能的反應(yīng)的機(jī)理。
　　第二部分，研究了N-全（多）氟苯基芳香亞胺在水相中由鋅引發(fā)的自由基反應(yīng)；說(shuō)明了N-全（多）氟苯基芳香亞胺可以作為自由基的接受體。首次成功的實(shí)現(xiàn)了N-全（多）氟苯基芳香亞胺與碳自由基反應(yīng)形成碳碳鍵。反應(yīng)溶劑、鹵代烷和金屬在水相中對(duì)自由基反應(yīng)有很大的

5、影響；同樣，亞胺碳和氮雙鍵苯環(huán)上的取代基團(tuán)對(duì)自由基反應(yīng)有很大的影響，氮原子上具有強(qiáng)吸電子取代基有利于反應(yīng)的進(jìn)行，可以提高烷基化產(chǎn)物的收率。通過(guò)上述反應(yīng)我們得到了一系列的含氟胺類化合物。根據(jù)反應(yīng)的結(jié)果，提出了反應(yīng)的可能機(jī)理。
　　第三部分，N-全（多）氟苯基吡咯以及N-氟烷基磺?；量┑暮铣傻难芯?。由N-亞磺?；?多)氟苯胺與1，3-丁二烯發(fā)生（4+2）Hetero-Diels-Alder反應(yīng)，得到環(huán)加成產(chǎn)物2-全（多）氟苯基-3