75℃下幾種聚鋁溴化物的制備與表征及硝酸鋁十三的制備和晶體結(jié)構(gòu).pdf

1、鋁形態(tài)研究的主要目的是了解Al3+水解過(guò)程中形成的各種聚合形態(tài)和它們的演變歷程,通過(guò)解析聚鋁晶體結(jié)構(gòu)了解各種聚鋁形態(tài)的存在和確切結(jié)構(gòu)是鋁形態(tài)研究倍受重視最值信賴(lài)最具說(shuō)服力的研究方法。因此,設(shè)法得到并解析更多聚鋁形態(tài)的結(jié)構(gòu)具有重要意義。本文選擇研究聚合溴化鋁和聚合硝酸鋁體系,以期獲得更多更新的聚鋁形態(tài),甚至可以培養(yǎng)出單晶或得到純品結(jié)晶,進(jìn)而可用晶體學(xué)方法,解析其結(jié)構(gòu)。
　　 本文采用濕渣法測(cè)繪了AlBr3-Al2O3-H2O三元體

2、系75℃下的固液平衡相圖,并在相圖指導(dǎo)下成功制得了三種水解產(chǎn)物的結(jié)晶相,分別為溴化五聚鋁(Al5Br3(OH)12·6H2O)、鋁-溴-鏈(AlBr(OH)2·2H2O)和溴化鋁四單(Al4(OH)6(H2O)12Br6·2Al(H2O)8Br3),其純度分別為80.92％、99.68％和99.99％,并且采用了化學(xué)分析、粉末XRD物相分析、紅外光譜分析和熱分析等手段對(duì)前兩種產(chǎn)物進(jìn)行了表征。采用粉末衍射數(shù)據(jù)Rietveld從頭計(jì)算法解析

3、了產(chǎn)物鋁一溴一鏈的晶體結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明,此晶體為鋁氧八面體彼此共棱連接形成了無(wú)限的Z字形一維鏈狀結(jié)構(gòu)。首次發(fā)現(xiàn)在聚鋁形態(tài)中存在一維線狀結(jié)構(gòu),為研究聚鋁形態(tài)的形成和轉(zhuǎn)化機(jī)理奠定了基礎(chǔ)。合成了硝酸鋁十三單晶并解析了其結(jié)構(gòu)。其聚陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)和本課題組曾得到的P-Al13鹽酸鹽和碘化物結(jié)晶的聚陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)相似,是在7個(gè)鋁氧八面體共棱連接形成的平板外緣上下交替共項(xiàng)懸掛6個(gè)鋁氧八面體而成,且外掛六個(gè)鋁氧八面體平均向內(nèi)翻轉(zhuǎn)26.21°。雖然也形成翹著“前腳