新型的糖基型紫外線(xiàn)吸收劑和合成和應(yīng)用研究.pdf

1、苯酮類(lèi)紫外吸收劑是一種優(yōu)良的紫外線(xiàn)吸收劑,由于價(jià)格低廉,對(duì)200～340nm范圍內(nèi)的紫外光具有較強(qiáng)的吸收,被廣泛應(yīng)用于高分子材料添加劑、織物的整理劑以及防曬化妝品上。但隨著工業(yè)化生產(chǎn)水平及人們生活水平的提高,其應(yīng)用局限性越來(lái)越突出,本文針對(duì)苯酮類(lèi)紫外吸收劑存在的缺點(diǎn),在苯酮結(jié)構(gòu)上引入甘露糖單體對(duì)其進(jìn)行水溶性改性,以期擴(kuò)大應(yīng)用范圍。
　　 論文以D-甘露糖、2,4-二羥基二苯甲酮(UV-O)、4-羥基苯乙酮、2,4-二羥基苯乙酮為

2、主要原料,經(jīng)甘露糖保護(hù)(Ⅰ)、光延反應(yīng)(Ⅱ)和脫保護(hù)(Ⅲ)三步成功合成了目標(biāo)化合物4-甲?；交?β-D-甘露糖苷(4a)、3-羥基-4-甲?；交?β-D-甘露糖苷(4b)、3-羥基-4-苯甲?；?苯基-β-D-甘露糖苷(4c),化合物結(jié)構(gòu)經(jīng)紅外光譜、核磁共振、質(zhì)譜鑒定證實(shí)。對(duì)各步反應(yīng)的條件進(jìn)行了優(yōu)化,(Ⅰ)步的最佳反應(yīng)條件是:在10.5％對(duì)甲苯磺酸(對(duì)甘露糖摩爾比)催化下,1,1-二乙氧基環(huán)己烷和甘露糖的摩爾比為2.2:1時(shí),于N,

3、N-二甲基甲酰胺(DMF)中,35℃反應(yīng)2天,獲得2,3,4,6-二-O-環(huán)己基亞乙烯基-α-D-甘露糖(2),產(chǎn)率為56.8％。(Ⅱ)步合成2,3,4,6-二-O-環(huán)己基亞乙烯基-芳基-β-D-甘露糖苷(3a-3c)的最佳反應(yīng)條件為:催化劑:三苯基磷(TPP)和偶氮二甲酸二異丙酯(DIAD)均為1.2 mol％;加料摩爾比:ArOH:(2)=1:1.5;反應(yīng)時(shí)間:24小時(shí),3a-3c的產(chǎn)率分別為54.2％、58.7％、64.6％。(Ⅲ

4、)酸性水解脫保護(hù)反應(yīng)中,考察了酸的種類(lèi)、酸的濃度、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間對(duì)脫保護(hù)效果的影響,獲得最佳水解條件如下:醋酸濃度為80％(體積分?jǐn)?shù));反應(yīng)溫度為80℃;反應(yīng)1小時(shí),產(chǎn)率分別為4a:65.2％,4b:60.6％,4c:68.5％。
　　 對(duì)合成的紫外吸收劑(3a-3c、4a-4c)進(jìn)行了紫外吸收性能及溶解性測(cè)試,以及3c在靜電紡織中的應(yīng)用研究。結(jié)果表明:3a-3c的溶解性和原料基本保持一致,水溶性沒(méi)有得到改善;4a-4c在甲