羅丹明、三碳菁衍生物的合成及其熒光識別性能研究.pdf

1、熒光分子探針能夠?qū)⒎肿幼R別的信息轉(zhuǎn)換成能被感知的熒光信號,具有靈敏度高、選擇性好、可用于原位檢測(熒光成像技術(shù))等眾多優(yōu)點(diǎn)而成為分子識別研究領(lǐng)域的熱點(diǎn)。羅丹明衍生物是一類重要的熒光分子探針材料,它具有良好的光物理性質(zhì),良好的水溶性,最重要的是,其螺內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)開環(huán)能導(dǎo)致的明顯的顏色和熒光變化。同時,基于近紅外染料三碳菁衍生物的熒光分子探針由于具有背景干擾小,對生物樣品檢測無破壞性及強(qiáng)穿透力等優(yōu)點(diǎn)而適合用于生物體系中各種目標(biāo)物的識別,也引起

2、了廣泛關(guān)注。
　　 針對上述研究熱點(diǎn),本論文設(shè)計合成了一系列羅丹明與三碳菁衍生物,并對其熒光識別性能進(jìn)行了研究。
　　 1.設(shè)計合成了一種羅丹明-香豆素衍生物D。合成路線如下:通過DMF/POCl3對7-二乙基氨基香豆素進(jìn)行甲酰化反應(yīng),合成化合物A；羅丹明B與水合肼反應(yīng)合成羅丹明B酰肼B,采用Lawesson’s試劑進(jìn)行硫羰基化反應(yīng)得到硫代羅丹明B酰肼C；化合物A與C縮合得到西弗堿D。討論了有關(guān)反應(yīng)機(jī)理,目標(biāo)產(chǎn)物及有關(guān)中

3、間體的結(jié)構(gòu)經(jīng)MS,1H NMR和13C NMR譜圖所證實。將其作為熒光分子探針,用于Hg2+的檢測。該探針利用羅丹明衍生物螺內(nèi)酰胺開環(huán)可導(dǎo)致顯著的顏色和熒光變化的特性,實現(xiàn)了對汞離子的檢測。系統(tǒng)考察了該探針對Hg2+的分析性能。研究結(jié)果表明:該探針可在pH為7.24的乙醇/水(v:v=1:1)溶液中對Hg2+進(jìn)行檢測,具有靈敏度高和選擇性好等優(yōu)點(diǎn)；探針和Hg2+形成了1:1的絡(luò)合物,以此為基礎(chǔ)對Hg2+進(jìn)行定量檢測。
　　 2.

4、以羅丹明B和2-氨乙基噻吩為原料,設(shè)計合成了一種羅丹明-噻吩類衍生物E,目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)經(jīng)MS,1H NMR和13C NMR譜圖所證實。將其作為熒光分子探針,用于Hg2+的檢測。該探針利用羅丹明衍生物螺內(nèi)酰胺開環(huán)可導(dǎo)致顯著的顏色和熒光變化的特性,實現(xiàn)了對汞離子的檢測。系統(tǒng)考察了該探針對Hg2+的分析性能。研究結(jié)果表明:該探針可在pH為6.00的乙腈/水(v:v=1:1)溶液中對Hg2+進(jìn)行檢測,該探針具有靈敏度高和選擇性好等優(yōu)點(diǎn)；探針和H

5、g2+形成了2:1的絡(luò)合物,以此為基礎(chǔ)對Hg2+進(jìn)行定量檢測。
　　 3.以IR-780與2-(2-氨乙基)吡啶為原料,設(shè)計合成了一種三碳菁-吡啶衍生物F,目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)經(jīng)MS,1H NMR譜圖所證實。將其作為熒光分子探針,用于Cu2+的檢測,并系統(tǒng)考察了該熒光分子探針對Cu2+的分析性能。該探針能夠?qū)︺~離子進(jìn)行定量檢測,在乙腈/水溶液中性條件下(v:v=1:1,pH6.0-8.0),探針分子對銅離子的響應(yīng)幾乎不受pH值的影響。