羅丹明類衍生物的合成及表征.pdf

1、為提高羅丹明熒光染料的熒光強度、發(fā)射波長、增大斯托克斯位移、擴大熒光對pH值的敏感范圍、增加對一些過渡或重金屬離子的識別響應，本文設(shè)計并合成了一系列底環(huán)修飾，N端基固定，不對稱，雙發(fā)色團以及離子識別型羅丹明衍生物，并通過紫外、可見光譜和熒光光譜對所得羅丹明衍生物進行熒光性能檢測，總結(jié)出其結(jié)構(gòu)特點與其光學性能之間的關(guān)系。主要包括以下內(nèi)容： ⑴合成了硝基和氨基羅丹明，并通過氨基的重氮化，桑德邁爾反應得到了一系列5(6)位鹵代羅丹明衍

2、生物；合成并分離出底環(huán)不同位置單氯代、全氟(或氯)代羅丹明衍生物以及底環(huán)上無羧基的"Rhosamine"類衍生物。光譜性能研究表明，與母體羅丹明B相比，硝基的羅丹明熒光強度明顯減弱，氨基羅丹明熒光強度增強，λmax-ex和λmax-em紅移；羅丹明B底環(huán)上引入不同的鹵原子使λmax-ex和λmax-em有所增長，隨著鹵代基個數(shù)的增加，λmax-ex和λmax-em紅移，斯托克斯位移降低；底環(huán)上的的羧基對熒光性能幾乎沒有影響。 ⑵

3、合成了氧雜蒽母環(huán)末端N固定的五個羅丹明衍生物，經(jīng)紫外-可見光譜及熒光光譜檢測，五個羅丹明衍生物的λmax-ex和λmax-em明顯向長波偏移20nm以上，由所處的可見光區(qū)紅移至近紅外光區(qū)，斯托克斯位移明顯增大，熒光量子產(chǎn)率增加，成為近紅外熒光標記試劑，結(jié)果證明N端基固定可以增加分子共平面性和剛性，對熒光的產(chǎn)生有利，可使熒光增強。 ⑶設(shè)計合成了氧雜蒽母環(huán)端基氨不對稱的羅丹明衍生物bdc-1～bdc-11，與對稱結(jié)構(gòu)羅丹明相比較，不

4、對稱羅丹明衍生物的激發(fā)光譜和發(fā)射光譜的重疊變少，斯托克斯位移明顯增大，頂環(huán)結(jié)構(gòu)不對稱性越明顯，斯托克斯位移增大就越顯著。其中bdc-4、bdc-5的λmax-em明顯向長波發(fā)生遷移，是很好的近紅外熒光染料試劑。bdc-10改變了對pH值的敏感范圍，在酸性和堿性環(huán)境下具有不同的吸收、發(fā)射波長。 ⑷通過橋鏈將在不同pH值條件下進行熒光檢測的羅丹明、熒光素結(jié)構(gòu)連接在一起，合成了具有雙發(fā)色團的兩種羅丹明衍生物，不同pH值時兩種羅丹明衍生