新型席夫堿功能聚合物的分子設(shè)計(jì)與合成.pdf

1、席夫堿配合物及席夫堿聚合物以其獨(dú)特的光致、熱致變色行為和在發(fā)光材料，液晶材料，結(jié)構(gòu)材料，非線性光學(xué)材料，催化劑等方面的廣泛應(yīng)用引起了眾多化學(xué)家和材料學(xué)家的關(guān)注。論文在綜合文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上，通過分子設(shè)計(jì)，將花酰亞胺與吡唑啉酮兩種官能團(tuán)引入席夫堿聚合物結(jié)構(gòu)中，試圖構(gòu)筑兩類新型席夫堿聚合物，在保持席夫堿固有的性質(zhì)功能的基礎(chǔ)上，進(jìn)一步改善席夫堿聚合物的光學(xué)和電學(xué)性能。 (1)論文首先合成了兩種中間體N，N -二(6.對胺基苯基)-1，6,7

2、，12-四(4-叔丁基苯氧基).3,4,9，10-苝二酰亞胺和2,5-二(十二烷氧基)苯-1，4-二醛，對其化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行了確證，并初步考察了其合成工藝條件，然后選擇間甲酚為溶劑，采用溶液縮聚反應(yīng)試圖制備新型苝酰亞胺席夫堿聚合物I.通過考察和改變合成工藝條件，發(fā)現(xiàn)所獲得聚合物的聚合度只有1-2，無法得到更高分子量的席夫堿聚合物。這可能是由于設(shè)計(jì)的聚合物I的主鏈結(jié)構(gòu)過于剛性，同時(shí)反應(yīng)原料N，N -二(6.對胺基苯基).1，6,7，12-四(

3、4-叔丁基苯氧基)-3,4,9，10-苝二酰亞胺的溶解度有限，縮合形成1-2結(jié)構(gòu)單元后溶解度更低，很難繼續(xù)反應(yīng)形成更高分子量的席夫堿聚合物。另外，席夫堿結(jié)構(gòu)可能不穩(wěn)定易分解也是造成席夫堿聚合物的低聚合度的原因之一。 (2)通過分子設(shè)計(jì)合成雙吡唑啉酮化合物1，6-雙(1-苯基-3-甲基-5-氧代吡唑-4-基)己二酮，然后分別與己二胺、化合物13縮聚，探索合成兩種吡唑啉酮席夫堿聚合物Ⅱ和Ⅲ，研究發(fā)現(xiàn)聚合物Ⅱ在非質(zhì)子溶劑中不穩(wěn)定，經(jīng)核

4、磁共振圖譜研究表明在DMSO和DMF等溶劑中發(fā)生分解，經(jīng)化學(xué)修飾的聚合物Ⅲ具有較好的溶解性，能溶解于多種有機(jī)溶劑，而且不易分解，具有較好的熱學(xué)穩(wěn)定性。 (3)以四辛基溴化銨為相轉(zhuǎn)移催化劑，采用1，4,5,8-萘四甲酸分別與溴代丁烷和溴代辛烷反應(yīng)合成了兩種新型萘四甲酸酯，采用HNMR和FTIR等手段對其化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行了確證。采用DSC、TG和偏光顯微鏡研究其熱行為，發(fā)現(xiàn)兩種化合物具有較好的熱學(xué)穩(wěn)定性。采用紫外可見光譜和熒光光譜對兩種