1，1，3，3-四甲基-2-環(huán)己基胍的合成及其在ADC合成反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、胍類化合物是一種有機(jī)強(qiáng)堿，在有機(jī)合成反應(yīng)中被廣泛用作堿性催化劑或助劑。本文首先以四甲基脲(TMU)和環(huán)己胺為原料，采用三氯氧磷法合成了1,3,3-四甲基-2-環(huán)己基胍(CyTMG)，并對(duì)其進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征；然后對(duì)cyTMG在CO2法和酯交換法合成二甘醇雙烯丙基碳酸酯(ADC)反應(yīng)中的反應(yīng)性能進(jìn)行了評(píng)價(jià)；最后合成了一系列不同陰離子的1，1，3,3-四甲基-2-甲基-2-環(huán)己基胍鹽離子液體。 采用正交實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)對(duì)cyTMG的制備條件進(jìn)行

2、了優(yōu)化。在TMU：POCl3(摩爾比)1：1，加入三氯氧磷后反應(yīng)時(shí)間11小時(shí)，加入環(huán)己胺后反應(yīng)時(shí)間36小時(shí)，加入蒸餾水后反應(yīng)時(shí)間15分鐘的條件下，CyTMC的收率為50．1％。通過(guò)紅外吸收光譜(IR)，核磁共振2H譜(1H-NMR)，電噴霧質(zhì)譜(ESI-MS) 分析等手段對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。 在催化CO2法合成ADC反應(yīng)中，CyTMG不僅表現(xiàn)出優(yōu)良的催化活性，還可作為縛酸劑吸收副產(chǎn)的氯化氫，避免了大量固體廢物的產(chǎn)生，實(shí)現(xiàn)了ADC

3、合成的潔凈化。通過(guò)對(duì)催化劑用量、反應(yīng)初始?jí)毫?、原料摩爾比、反?yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間的優(yōu)化，得到該反應(yīng)的適宜反應(yīng)條件：反應(yīng)溫度80℃，反應(yīng)初始?jí)毫?.0MPa，氯丙烯(ACH)與二甘醇(DEG)摩爾比為6：1，cyTMG與DEG摩爾比為3.4：1，反應(yīng)時(shí)間12h。在此條件下ADC收率為63．0％，CyMG的回收率可達(dá)80 4％。 在催化酯交換法合成ADC反應(yīng)中，CyTMG同樣表現(xiàn)出優(yōu)異的催化性能。對(duì)催化劑用量、原料摩爾比和反應(yīng)時(shí)間進(jìn)行了

4、優(yōu)化并對(duì)各條件下的產(chǎn)物分布進(jìn)行了分析。在一段反應(yīng)溫度86—100℃、二段反應(yīng)溫度100-120℃、真空度0．07MPa、一段反應(yīng)時(shí)間4h、二段反應(yīng)時(shí)間3h、原料二甘醇、碳酸二甲酯和丙烯醇的摩爾比為0．08：1：2、催化劑用量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))4 0％的條件下，ADC收率為80．3％。 合成了一系列不同陰離子的1，1，3，3-四甲基-2-甲基-2-環(huán)己基胍鹽離子液體，通過(guò)紅外吸收光譜(IR)，核磁共振1H譜和13C譜等手段對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了