磺酰脲類除草劑的毛細管電泳檢測及分子印跡膜固相萃取研究.pdf

1、磺酰脲類除草劑由于其具有高效、低毒和環(huán)境友好等優(yōu)點已被廣泛應(yīng)用于小麥、燕麥、水稻、大豆等各種作物的生產(chǎn)中。由于其用量較少，且為長殘效除草劑，所以在實際樣品中多以痕量存在。因此，對其建立快速、有效、靈敏的檢測方法是非常必要的。在基質(zhì)復雜的食品類樣品中，如何將痕量水平的磺酰脲類除草劑殘留選擇性地提取出來并加以凈化是其檢測工作中需要解決的另一個重要問題。具有極性轉(zhuǎn)換的大體積樣品堆積是一種柱上濃縮的毛細管電泳檢測方法，并且具有較高的靈敏性。分子

2、印跡膜是一種兼具分子印跡技術(shù)與膜分離技術(shù)優(yōu)點的新興技術(shù)，具有很高的吸附選擇性和容量，已成為近年來食品安全檢測領(lǐng)域最具有應(yīng)用前景的技術(shù)之一。本文以包括煙嘧磺隆、噻吩磺隆、苯磺隆、甲嘧磺隆、吡嘧磺隆和氯嘧磺隆在內(nèi)的6種磺酰脲類除草劑為分析物，開展了檢測方法和分子印跡膜制備的研究。具體研究內(nèi)容和取得結(jié)果如下:
　　 1.建立了利用大體積進樣極性轉(zhuǎn)換模式膠束電動毛細管色譜法在線富集測定谷物中煙嘧磺隆、噻吩磺隆、苯磺隆、甲嘧磺隆、吡嘧磺隆

3、和氯嘧磺隆殘留的新方法。研究了緩沖鹽濃度、pH、SDS（十二烷基硫酸鈉）濃度、分離電壓、樣品區(qū)帶鹽濃度、樣品區(qū)帶pH和進樣長度對峰面積和遷移時間的影響。優(yōu)化后的緩沖液組成為30mmol/L硼酸鹽-80mmol/L十二烷基硫酸鈉，pH為7.0;樣品溶液pH為7.0、硼酸鹽濃度為30mmol/L;分離電壓15kV;富集電壓-15kV;進樣長度為33.11cm。在最佳條件下，煙嘧磺隆、噻吩磺隆、苯磺隆、甲嘧磺隆、吡嘧磺隆和氯嘧磺隆的富集倍數(shù)可

4、達630、667、863、596、730和612倍，檢出限分別為0.29-0.5ng/g0.22-0.36ng/g、0.39-0.89ng/g、0.28-0.72ng/g、0.28-0.56ng/g和0.31-0.57ng/g，定量限均為5ng/g。平均加標回收率為86.68％-92.99％、80.73％-93.65％、81.49％-94.40％、82.97％-95.1％、82.9％6-98.84％和80.41％-92.945。方法的定

5、量下限僅為日本肯定列表規(guī)定的谷物中最大殘留允許限量的1/20，為歐盟的1/2，優(yōu)于HPLC法，達到了UPLC-MS-MS的檢出水平。
　　 2.建立了以聚偏氟乙烯微孔濾膜為支撐膜，煙嘧磺隆為模板分子，合成分子印跡膜的方法。研究不同因素對分子印跡膜吸附量的影響，包括功能單體的種類及用量、致孔劑的種類及用量、交聯(lián)劑的用量等參數(shù)。最佳條件為:煙嘧磺隆、甲基丙烯酸和乙二醇二甲基丙烯酸酯摩爾比為1∶4∶20，引發(fā)劑偶氮二異丁腈10mg，乙

6、腈2mL，365nm紫外光引發(fā)聚合48h。在最優(yōu)條件下所制備的分子印跡復合膜對煙嘧磺隆的飽和吸附量達57.69μmol/g，高親合性結(jié)合位點的平衡離解常數(shù)為0.8447mmol/L，最大表觀結(jié)合量為39.22μmol/g;低親合性位點的平衡離解常數(shù)為13.47mmo/L，最大表觀結(jié)合量為280.323μmol/g;分子印跡膜重復使用9次煙嘧磺隆回收率不低于89％。
　　 3.探討了煙嘧磺隆分子印跡復合膜的選擇性機理，煙嘧磺隆分子

7、印跡復合膜的傳質(zhì)機理符合“門”模型。無論是以選擇性吸附還是選擇性滲透方式工作，煙嘧磺隆分子印跡膜對煙嘧磺隆、噻吩磺隆、甲嘧磺隆、氯嘧磺隆和吡嘧磺隆都有較好的吸附或滲透性能，而對苯磺隆的選擇性不及前5種。選擇性吸附方式適用于殘留檢測，洗脫溶劑是體積分數(shù)為15％的乙酸甲醇溶液。膜應(yīng)用在實際樣品凈化時，對煙嘧磺隆、噻吩磺隆、甲嘧磺隆、吡嘧磺隆和氯嘧磺隆的回收率至少為81.14％，但苯磺隆的回收率僅為60.55％-67.58％，電泳圖顯示凈化效