從金屬原子鏈到金屬納米線：結(jié)構和電子性質(zhì).pdf

1、近年來，準一維納米材料的研究引起了凝聚態(tài)物理、化學及材料科學家們的廣泛關注，成為納米材料研究的熱點。準一維納米材料包括納米絲，納米線(棒)、納米管、納米帶、納米同軸電纜、異質(zhì)結(jié)與超晶格納米線等。金屬原子鏈和金屬納米線是一維納米材料中在納米尺度上比較特殊、在應用上比較有前景的兩種結(jié)構，不僅是研究電子輸運和力學參數(shù)尺寸與維度依賴的理想研究體系，同時也可作為納米連接以及功能組元在納米電子、光電器件中發(fā)揮不可替代的作用。目前有關準一維金屬原子鏈

2、和金屬納米線的研究已經(jīng)成為納米材料科學領域的中心課題之一。 材料的物理性質(zhì)是材料應用的基礎。對準一維納米材料的結(jié)構穩(wěn)定性及電子性質(zhì)的理論研究能夠為準一維納米材料的制備、結(jié)構的人工控制提供有意義的理論指導，是準一維納米材料應用的前提和基礎。近年來，實驗上成功制得了懸掛于兩個金電極之間的穩(wěn)定的金單原子鏈，這一成果被認為是低維物理以及納米科技發(fā)展的一個里程碑，此后人們遍把視線移到各種不同金屬形成的原子鏈上。Ti和Ni分別屬于前后過渡金

3、屬元素。Ti原子的電子組態(tài)是3d<'2>4s<'2>和Ni原子的電子組態(tài)3d<'2>4s<'2>有強烈的互補關系。為此，本論文采用第一性原理方法，系統(tǒng)地對Ti、Ni、TiNi合金原子鏈的結(jié)構穩(wěn)定性和電子性質(zhì)(包括磁性質(zhì))進行了系列性的研究，并過渡到具有一定截面半徑和不同截面形狀的金屬納米線，考察金屬納米線電子性質(zhì)的尺寸演化和結(jié)構關聯(lián)。期望本論文的研究和結(jié)論能為金屬納米線的開發(fā)和應用提供有意義的理論指導。 本論文可分為兩部分。第一

4、部分介紹了研究工作所涉及的基本理論和第一原理方法。首先介紹了密度泛函理論，包括密度泛函理論的基本思想、Hobenberg-Kohn定理、Kohn-Sham方程和交換關聯(lián)近似(局域密度近似和廣泛梯度近似)等。接著介紹了本研究工作中所采用的具體的電子結(jié)構計算方法，即平面波展開的第一性原理贗勢法。并對基于平面波贗勢法的VASF程序包的特點作了介紹。 第二部分共有五章，分別介紹我們的研究工作和結(jié)果： 在第三章中，研究了鈦和鎳原子

5、鏈的結(jié)構穩(wěn)定性和電子結(jié)構性質(zhì)。計算結(jié)果表明，Ti可以形成穩(wěn)定的線性、平面之字型，二聚化以及梯子型等一系列一維鏈式結(jié)構，Ni只可以形成穩(wěn)定的線性、之字型和梯子型結(jié)構鏈，不能形成穩(wěn)定的二聚化結(jié)構。我們計算發(fā)現(xiàn)Ti的之字型結(jié)構原子鏈在水平拉伸的過程中，在頂角為83。的地方會出現(xiàn)從銳角之字型結(jié)構向鈍角之字型結(jié)構的突變，這種情況在已經(jīng)計算過的許多原子鏈中沒有發(fā)現(xiàn)過。Ni可以形成兩種穩(wěn)定的之字型結(jié)構。在一維情況下，鈦的成鍵與其體結(jié)構有很大的不同，電

6、荷聚集在原子之間成有方向性的鍵，而一維鎳原子鏈的性質(zhì)仍保持電荷密度均勻化分布的金屬性特征，與鎳體結(jié)構的電荷密度分布相似。在Ti，Ni各自形成的一系列一維鏈式結(jié)構中，之字型結(jié)構最為穩(wěn)定，其他的結(jié)構均為亞穩(wěn)，一維線性鏈是最不穩(wěn)定的。 在第四章中，研究了TiNi合金原子鏈的結(jié)構穩(wěn)定性和電子結(jié)構性質(zhì)。通過和單純的鈦鏈、鎳鏈比較，發(fā)現(xiàn)合金后TiNi鏈的穩(wěn)定性增強了，即體系的結(jié)合能降低了。合金鏈穩(wěn)定性的增加主要是由于合金后體系費米能級處態(tài)密

7、度的減少和Ti，Ni間形成更強的鍵所致。相對于之字型結(jié)構，合金對直線鏈結(jié)構的穩(wěn)定性提高的更多。 在第五章中，我們考察了Ti，Ni原子鏈的磁學性質(zhì)。發(fā)現(xiàn)鈦的一維線性、二聚化和梯子型結(jié)構在鐵磁極化和非磁極化下都能穩(wěn)定存在，梯子型結(jié)構的磁性最強，而之字型結(jié)構仍不表現(xiàn)出磁性，但之字型結(jié)構仍然是所計算的一維鈦原子鏈中最穩(wěn)定的。對線性和之字型結(jié)構的鎳原子鏈的研究發(fā)現(xiàn)，基態(tài)的線性和之字型鎳原子鏈與金屬鎳一樣都表現(xiàn)為鐵磁極化，從三維的金屬鎳到平

8、面之字型結(jié)構再到一維的線性原子鏈，它們的單位原子的磁矩逐漸增大，體系的磁性逐漸增強。之字型結(jié)構在結(jié)構不受外界力作用的情況下，體系會出現(xiàn)反鐵磁極化。說明體系的磁性質(zhì)與各原子鏈的結(jié)構特點有很大的關系。 第六章選擇不同尺寸和結(jié)構的超細鈦金屬線，從第一原理計算的角度研究了它們的能量，電子態(tài)密度，電導等物理性質(zhì)，考察了這些金屬線的結(jié)合能，電子結(jié)構以及電導對金屬線的尺寸和結(jié)構的依賴關系。結(jié)果表明，鈦金屬線的單位原子的結(jié)合能在一定的納米范圍內(nèi)

9、與金屬絲的半徑的倒數(shù)成線性關系；金屬線的電子態(tài)密度和能帶結(jié)構與金屬線的結(jié)構有很強的依賴關系，隨著鈦金屬線半徑的增大，能態(tài)密度逐漸由離散，多峰的類分子譜向比較連續(xù)的體材料的電子結(jié)構演化；電導性質(zhì)的研究表明，金屬線的電導隨線半徑的增大而增大，隨著納米線的變粗，它們的電導通道數(shù)與原子鏈的股數(shù)并不相當，表現(xiàn)出有越來越多的電導通道沒有被打開。 在第七章中，我們計算發(fā)現(xiàn)不同元素，如堿金屬、簡單金屬、過渡金屬和貴金屬都可以形成穩(wěn)定的交錯的五角

10、對稱結(jié)構鏈(staggered pentagons)結(jié)構，即：五角面互相平行排列，相鄰上下兩個五角面相對旋轉(zhuǎn)36°，并有一條單原子鏈穿過各五角面的中心。而非金屬元素Ge則更易于形成相鄰上下兩個五角面不旋轉(zhuǎn)的重疊五角對稱結(jié)構鏈(eclipsed pentagonal)。五角對稱納米線的穩(wěn)定性介于一維鏈結(jié)構和三維體結(jié)構之間，即穩(wěn)定性強于一維鏈結(jié)構。所計算的這些一維五角鏈結(jié)構都表現(xiàn)出金屬性的特征，在能帶的費米能級處都有能帶穿過。不同元素的五角