有機(jī)金屬及無(wú)機(jī)鹽類(lèi)微-納米材料的新型制備方法與性能研究.pdf

1、本文研究了有機(jī)金屬及無(wú)機(jī)鹽類(lèi)化合物微/納米材料的新型制備方法以及其性能,包括超聲-溶劑替換的方法制備有機(jī)金屬化合物微/納米材料,靜電紡絲制備有機(jī)金屬納米復(fù)合抗癌藥物以及洋蔥內(nèi)表皮模板法在常溫常壓溫條件下制備無(wú)機(jī)納米材料,并對(duì)它們的性能進(jìn)行了研究。得出的主要結(jié)論如下:
　　 1、提出用超聲-溶劑替換的方法制備有機(jī)金屬化合物微/納米材料,首次制備出直徑為35-45nm的較規(guī)則的二茂鐵納米球,這也是首次制備出的有機(jī)金屬茂類(lèi)化合物納米材

2、料。XRD圖譜說(shuō)明產(chǎn)物是純凈的、無(wú)雜質(zhì)。產(chǎn)物的紫外-可見(jiàn)吸收光譜較二茂鐵塊體材料有一定的“藍(lán)移”,體現(xiàn)出量子尺寸效應(yīng)。電化學(xué)實(shí)驗(yàn)表明二茂鐵納米球修飾玻碳電極比塊體二茂鐵修飾玻碳電極對(duì)抗壞血酸有更好的電催化性能。用超聲-溶劑替換的方法還制備到二氯二茂鈦微/納米材料。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)在相同的波長(zhǎng)下二氯二茂鈦微/納米材料的吸收值比塊體材料有顯著的增強(qiáng)。另外還用超聲-溶劑替換方法探索了順鉑微/納米材料。這項(xiàng)成果為茂類(lèi)有機(jī)金屬納米材料的制備開(kāi)辟了道路。<

3、br>　　 2、建立了制備有機(jī)金屬微/納米纖維復(fù)合抗癌藥物的靜電紡絲技術(shù),分別制備出左旋聚乳酸載二氯二茂鈦和順鉑微/納米復(fù)合纖維,以及殼-芯結(jié)構(gòu)的二氯二茂鈦微/納米纖維。該體系的體外釋放藥物的實(shí)驗(yàn)表明對(duì)二氯二茂鈦的釋放動(dòng)力學(xué)為零級(jí)釋放,該纖維有較好的控制釋放二氯二茂鈦?zhàn)饔谩Ｔ摾w維釋放的二氯二茂鈦對(duì)人肺癌Spca-1細(xì)胞的作用表明釋放的藥物對(duì)肺癌細(xì)胞有顯著的抑制作用。用同軸共紡技術(shù)制備具有殼(左旋聚乳酸)-芯(二氯二茂鈦)結(jié)構(gòu)微/納米纖

4、維,藥物二氯二茂鈦能夠包覆在超細(xì)纖維的芯層,形成一種二氯二茂鈦藥物的控制釋放體系。該體系在開(kāi)始階段釋放二氯二茂鈦的速度基本上很緩慢的,無(wú)明顯的暴釋現(xiàn)象,隨后會(huì)以恒定速率快速釋放。同軸電紡制備成的芯層-殼層結(jié)構(gòu)纖維具有很好的控制二氯二茂鈦的釋放性能。由該體系釋放的二氯二茂鈦對(duì)人肺癌Spca-1細(xì)胞的作用表明該體系釋放的二氯二茂鈦有很好的抗癌作用。用靜電紡絲技術(shù)制備PLLA載順鉑微/納米纖維,順鉑能夠很好地被包埋在纖維之中,順鉑的釋放動(dòng)力學(xué)

5、為零級(jí)釋放,纖維對(duì)順鉑有較好的控制釋放作用,從纖維中釋放出來(lái)的順鉑表現(xiàn)出很好的抑制人肺癌Spca-1細(xì)胞的作用。該體系所制備出的這些纖維可能會(huì)作為一種植入型復(fù)合抗癌藥膜形式直接應(yīng)用到患者的腫瘤部位,或應(yīng)用到腫瘤手術(shù)后的局部化療中。這種控釋給藥方式明顯優(yōu)越于常規(guī)方式,有望大幅度提高癌癥的治療效果。該體系的建立為二氯二茂鈦和順鉑這兩種傳統(tǒng)的無(wú)機(jī)抗癌藥物的應(yīng)用提供新的方法。
　　 3、創(chuàng)建了活體洋蔥內(nèi)表皮模板合成納米材料的新方法,在常

6、溫常壓溫和條件下合成出單質(zhì)(銀)單分散性納米粒子、半導(dǎo)體硫化物納米粒子(硫化銀、硫化鎘和硫化鉛)、金屬鎳的氫氧化物納米帶球和含氧酸鹽納米材料(鉻酸鍶,碳酸鈣)。單分散性銀納米粒子直徑在3-9nm,具有很強(qiáng)的還原性。用該納米銀修飾的碳糊電極對(duì)痕量硫氰根離子有很好的響應(yīng),可能會(huì)用于檢測(cè)痕量硫氰根離子含量。硫化銀納米粒子粒徑范圍在10-20nm。硫化鎘為空心納米粒,粒徑為85-100nm,平均粒徑為90nm。硫化鉛納米粒的粒徑范圍在7-10n

7、m。光學(xué)性質(zhì)表明有明顯的“藍(lán)移”,體現(xiàn)出顯著的量子尺寸效應(yīng)。該方法還合成出金屬鎳的氫氧化物納米帶球,該納米帶球是由厚度為30-50nm的納米帶在一起組成的。該方法還合成出SrCrO4納米球、納米棒和啞鈴形納米超結(jié)構(gòu)材料。SrCrO4納米球,納米棒和啞鈴形納米超結(jié)構(gòu)的光學(xué)性質(zhì)有明顯的“藍(lán)移”現(xiàn)象,體現(xiàn)了其量子尺寸效應(yīng)。用該方法還合成到粒徑范圍在40-80nm的碳酸鈣納米粒子。該方法簡(jiǎn)單易行,條件溫和,且模板方便易得,對(duì)環(huán)境無(wú)污染,成本低廉