單分散磁性聚合物復(fù)合微球的制備及表面親水性聚合物的修飾.pdf

1、隨著制備技術(shù)的發(fā)展,聚合物乳液及微球的應(yīng)用范圍日益廣泛,從最早的應(yīng)用于涂料、紙張、膠粘劑、塑料添加物、建筑材料等一直到近幾十年來(lái)的醫(yī)療和醫(yī)藥領(lǐng)域、生物化學(xué)領(lǐng)域。聚合物微球通?？赏ㄟ^(guò)乳液聚合方法直接制備,但這些微球往往不能直接滿足應(yīng)用要求,通常需要對(duì)聚合物微球進(jìn)行表面修飾。在本論文中,我們首先采用無(wú)皂乳液聚合法制備了不同尺寸的表面帶環(huán)氧基團(tuán)的聚(甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯-二乙烯基苯)P(MMA-GMA-DVB)(P(MGD))

2、聚合物共聚微球,然后在微球表面接枝樹枝狀聚酰胺胺(d-PAMAM),利用d-PAMAM的氨基鍵合熒光素后得到了不同尺寸的熒光微球。在此基礎(chǔ)上,用無(wú)皂乳液聚合的方法制備了磁性聚合物微球,然后在微球表面接枝d-PAMAM,利用d-PAMAM的氨基鍵合熒光素得到了磁性、PH敏感和熒光多功能的復(fù)合微球。最后,初步研究了用可生物降解的聚天冬酰胺衍生物對(duì)聚合物微球的修飾,以增加聚合物微球的生物相容性。具體研究?jī)?nèi)容如下:
　　 (1)采用無(wú)皂

3、乳液聚合及種子聚合方法制備了200～800nm四種不同尺寸的單分散PMGD復(fù)合微球,用掃描電鏡(SEM)和動(dòng)態(tài)光散射(DLS)對(duì)其進(jìn)行了表征。實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)單體滴加速度是影響種子滴加聚合過(guò)程二次成核的關(guān)鍵因素。用乙二胺對(duì)微球表面的環(huán)氧基團(tuán)開環(huán)后,在微球表面接枝d-PAMAM,增加了微球表面的官能團(tuán)密度及提高了微球水中的分散穩(wěn)定性。元素分析(EA)和紅外光譜(FTIR)實(shí)驗(yàn)證明了微球表面d-PAMAM的存在。最后利用d-PAMAM的氨基鍵合熒

4、光素四甲基異硫氰酸羅丹明(TRITC)后得到四種尺寸的水分散性的紅色熒光微球。
　　 (2)用兩步法制備了雙層油酸穩(wěn)定的Fe3O4納米粒子,然后在納米粒子的存在下進(jìn)行甲基丙烯酸甲酯(MMA)和二乙烯基苯(DVB)的無(wú)皂乳液聚合制備了聚合物磁性微球Fe3O4@P(MMA-DVB),綜合考察了聚合單體中DVB的用量、磁流體分散液中氨水、油酸的量對(duì)磁性微球粒徑大小以及形態(tài)的影響。接著以Fe3O4@P(MMA-DVB)為種子,進(jìn)行甲基丙

5、烯酸羥乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)、甲基丙烯酸叔丁酯(t-BMA)、苯乙烯(St)和N-異丙基丙烯酰胺(NIPAM)的種子乳液聚合,得到了表面為羥基、環(huán)氧基、叔丁酯基、表面疏水和具有溫敏特性的磁性聚合物復(fù)合微球。以表面為環(huán)氧基的磁性聚合物微球?yàn)槟０?在微球表面接枝d-PAMAM,最后利用d-PAMAM的氨基同熒光素FITC鍵合制備了磁性、PH敏感和熒光多功能的復(fù)合微球。
　　 (3)用無(wú)皂乳液聚合的方法制備了

6、PMGD復(fù)合微球,以磷酸為催化劑,1,3,5-三甲苯/環(huán)丁砜為溶劑制備了聚琥珀酰亞胺(PSI);分別在PSI的良溶劑(DMF)和不良溶劑(H2O)中在PMGD微球表面接枝PSI。(a)在DMF中接枝:我們分別制備了交聯(lián)度為20、30、40、50wt％的PMGD微球,然后在DMF中在各種交聯(lián)度的PMGD微球表面接枝PSI。(b)在H2O中接枝:制備了交聯(lián)度為10wt％的PMGD微球,用羥乙胺對(duì)PSI進(jìn)行部分開環(huán)后得到了溶于水的PSI-OH