蠶蛹體內(nèi)金屬元素測(cè)定及桑葉等中草藥中金屬元素形態(tài)分析的研究.pdf

1、蠶吐絲結(jié)繭后經(jīng)過4天左右，就會(huì)變成蛹，家蠶蛹和柞蠶蛹體內(nèi)含有豐富的營養(yǎng)物質(zhì)。家蠶蛹體內(nèi)含有豐富的蛋白質(zhì)、脂肪酸、維生素等對(duì)人體有益的多種活性物質(zhì)及有鉀、鈉、鈣、鎂、銅、鐵、錳、鋅等人體不可缺少的礦物元素。柞蠶蛹為天蠶蛾科動(dòng)物柞蠶的蛹，是一種高營養(yǎng)的食品資源，具有生津止渴、消食理氣等功效。
　　中草藥是中華民族的瑰寶，很多中草藥中的元素對(duì)人體的生命活動(dòng)至關(guān)重要，現(xiàn)代醫(yī)學(xué)認(rèn)為中草藥中有機(jī)結(jié)合態(tài)微量元素比無機(jī)態(tài)微量元素具有更強(qiáng)的活性，因

2、此研究中草藥中的元素，不應(yīng)只局限于對(duì)元素總量的研究，更需要對(duì)元素的形態(tài)進(jìn)行分析研究。本文通過電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP-MS）法測(cè)定了家蠶蛹和柞蠶蛹體內(nèi)的14種金屬元素，通過高效液相色譜與ICP-MS聯(lián)用技術(shù)，建立了有效的RP-HPLC-ICP-MS聯(lián)用技術(shù)，并用于桑葉等中草藥中Cu、Zn等幾種金屬元素的形態(tài)分析，利用液相色譜-電噴霧離子源質(zhì)譜對(duì)幾種中草藥中可能的金屬配合物進(jìn)行了分析。本論文結(jié)果主要有以下幾方面：
　　1.建立了

3、電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP-MS）法測(cè)定家蠶蛹和柞蠶蛹樣品中Na、Mg、K、Ca、Cr、Fe、Zn、Mn、Co、Ni、Cu、Rb、Cd、Pb等14種金屬元素的分析方法。通過加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，驗(yàn)證了方法的準(zhǔn)確性和精密度。對(duì)八個(gè)不同地區(qū)的家蠶蛹和兩種不同的柞蠶蛹的測(cè)定結(jié)果顯示，兩類蠶蛹中均含有豐富的鉀、鈣、鎂、鐵、鋅等營養(yǎng)元素，但同時(shí)也發(fā)現(xiàn)某些地區(qū)的蠶蛹可能受到了一定程度的鉛污染。
　　2.應(yīng)用電感耦合等離子體質(zhì)譜技術(shù)（ICP-MS），

4、分析了麻黃、荊芥、辛夷、苦杏仁、細(xì)辛、金銀花6種中草藥中十幾種金屬元素的初級(jí)形態(tài)。14種元素在中草藥原藥、渣和煎液中的含量差別很大，不同的中草藥具有不同的元素總含量特征。辛夷、細(xì)辛、金銀花三種中草藥中有的元素二煎提取率較高，甚至個(gè)別元素的二煎提取率大于其頭煎提取率，說明我國傳統(tǒng)中草藥煎煮方式的科學(xué)性，但三種中草藥都存在元素總提取率較低而藥渣殘留率較高的問題，說明藥渣中可再利用的元素仍然有很多，如何提高浸出率從而提高藥效，值得進(jìn)一步探討。

5、
　　3.使用兩種色譜柱，建立了四種反相色譜條件，對(duì)桑葉等藥材的組分進(jìn)行了分離，考察了流速及進(jìn)樣量不同對(duì)分析結(jié)果的影響。四種色譜系統(tǒng)均分離效果良好，考慮到下一步的實(shí)驗(yàn)操作，選擇其中兩種色譜分離系統(tǒng)作為幾種中草藥金屬元素形態(tài)分析的色譜分離系統(tǒng)。建立了RP-HPLC-ICP-MS聯(lián)用技術(shù)用于桑葉等藥材中Mg、Cu、Zn、Al、Mn等金屬元素的形態(tài)分離方法，結(jié)果為，防風(fēng)中的Cu分離得到了3種形態(tài)，Zn共分離得到4種形態(tài)，Al分離得到4種

6、形態(tài)，Mn分離得到2種形態(tài)，Mg分離得到5種形態(tài)，其它幾種中草藥中的金屬元素形態(tài)也得到較好的分離。
　　4.使用液相色譜/電噴霧質(zhì)譜分別對(duì)防風(fēng)、甘草、杏仁中的化合物進(jìn)行分離，獲得三種中草藥中某些含金屬化合物的分子量信息，并對(duì)獲得的每種中草藥的質(zhì)譜峰進(jìn)行了源內(nèi)誘導(dǎo)碰撞解離實(shí)驗(yàn)，根據(jù)碎片信息，對(duì)這些含金屬化合物的組成進(jìn)行了分析和推斷。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，防風(fēng)中可能與金屬結(jié)合的化合物為紫花前胡苷元（Nodakenetin），其主要與一個(gè)銅結(jié)合，形