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1、以低成本、環(huán)境負(fù)荷小的聚丙烯(PP)強(qiáng)韌化改性材料替代高成本工程塑料一直是聚丙烯改性的重要目標(biāo)。納米技術(shù)的開(kāi)發(fā)與應(yīng)用為PP增韌改性提供了一種全新的方法和途徑,但納米粒子表面能高,與聚丙烯極性相差大,難以實(shí)現(xiàn)與聚丙烯的界面相容和納米級(jí)分散,納米粒子表面改性對(duì)提高納米粒子的分散性及增強(qiáng)其與基體間的相容性尤為重要。本論文以納米SiO2為主要填料,根據(jù)納米SiO2表面處理方式的不同,分別制備了偶聯(lián)劑KH570改性的SiO2-KH570和聚苯乙烯
2、(PS)包覆改性的SiO2-PS粒子,并在此基礎(chǔ)上以高性能化為目的,通過(guò)熔融共混工藝制備了PP/SiO2納米復(fù)合材料。重點(diǎn)研究了納米SiO2表面處理方式對(duì)PP復(fù)合材料性能的影響,系統(tǒng)分析了各種復(fù)合體系結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系,從結(jié)晶動(dòng)力學(xué)角度分析了納米SiO2增韌PP機(jī)理,并將生命周期評(píng)價(jià)(LCA)應(yīng)用于PP/SiO2復(fù)合材料制品的生產(chǎn)過(guò)程,為PP納米復(fù)合材料生產(chǎn)工藝的選擇和相關(guān)政策法規(guī)的制定提供數(shù)據(jù)參考。
以硅烷偶聯(lián)劑KH570表面
3、處理納米SiO2,制備了PP/SiO2-KH570納米復(fù)合材料,通過(guò)FT-IR、TG、DCAT、TEM表征了KH570對(duì)納米SiO2的改性效果。結(jié)合復(fù)合材料力學(xué)性能分析,結(jié)果表明,改性后納米SiO2團(tuán)聚趨勢(shì)減弱,粒徑在100nm以內(nèi),在納米SiO2-KH570低含量填充(≤4wt%)時(shí),PP沖擊強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度等有較大程度的提高,尤其是對(duì)基體的增韌效果最好,缺口沖擊強(qiáng)度提高了60%。以馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)作為相容劑,在配
4、比PP/PP-g-MAH/SiO2=86/10/4時(shí),PP基復(fù)合材料缺口沖擊強(qiáng)度比純PP提高了1.2倍;復(fù)合材料斷面SEM分析表明,加入PP-g-MAH使納米SiO2與PP相容性得到改善,偶聯(lián)劑KH570與PP-g-MAH協(xié)同作用比單用偶聯(lián)劑對(duì)PP基復(fù)合材料增韌效果好。DSC分析結(jié)果表明,PP-g-MAH作為相容劑使PP/PP-g-MAH/SiO2復(fù)合材料結(jié)晶速率加快,提高了PP/SiO2納米復(fù)合材料的成核能力。
通過(guò)熔融共混
5、工藝制備了PP/POE/SiO2復(fù)合材料,確定了POE和納米SiO2-KH570在復(fù)合材料中的最佳配比:當(dāng)納米SiO2-KH570用量4wt%時(shí)、彈性體POE用量15wt%時(shí),復(fù)合體系沖擊強(qiáng)度比純PP提高了124%,比相同條件下PP/POE復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度提高了11.3%;拉伸強(qiáng)度比純PP降低10.3%,比相同條件下PP/POE復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度提高了16.1%。POE和SiO2-KH570復(fù)合粒子協(xié)同增韌增強(qiáng)作用效果明顯,既克服了由單
6、一彈性體提高韌性同時(shí)降低強(qiáng)度的缺點(diǎn),又比單獨(dú)用納米SiO2增韌效果好。
在偶聯(lián)改性基礎(chǔ)上,用乳液聚合方法制備了粒徑在50nm左右的SiO2-PS復(fù)合粒子,考察了反應(yīng)條件對(duì)聚合反應(yīng)的影響,優(yōu)化并確定乳液聚合最佳的反應(yīng)條件:n(St)/n(SiO2)為1.5/1,引發(fā)劑1.5wt%,苯乙烯單體10wt%,反應(yīng)溫度80℃,反應(yīng)時(shí)間4h。用FTIR、TEM、XPS和TG分表征了SiO2-PS復(fù)合粒子結(jié)構(gòu),結(jié)果表明乳液聚合產(chǎn)物基本呈球形
7、結(jié)構(gòu),復(fù)合粒子不是單個(gè)分散狀態(tài),而是幾個(gè)或多個(gè)復(fù)合粒子相連的狀態(tài)存在。通過(guò)熔融共混工藝制備PP/SiO2-PS復(fù)合材料,對(duì)其力學(xué)性能進(jìn)行了分析,結(jié)果表明,當(dāng)SiO2-PS含量較低(4wt%)時(shí),PP/SiO2-PS復(fù)合材料沖擊強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度明顯提高,復(fù)合材料缺口沖擊強(qiáng)度提高了80%,說(shuō)明表面接枝是納米粒子表面處理的有效手段之一。
從結(jié)晶行為角度對(duì)PP基復(fù)合材料進(jìn)行了結(jié)晶動(dòng)力學(xué)研究,結(jié)果表明,納米SiO2具有異相成核作
8、用,能夠提高PP的結(jié)晶溫度、熔融溫度和結(jié)晶度。納米SiO2在基體中起到異相成核作用。
運(yùn)用生命周期評(píng)價(jià)方法比較了PP/SiO2、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)兩種塑料制品的環(huán)境協(xié)調(diào)性,研究結(jié)果表明,PP/SiO2制品生命周期環(huán)境負(fù)荷小于ABS制品,客觀地反映了PP/SiO2制品的環(huán)境協(xié)調(diào)性優(yōu)于ABS制品,說(shuō)明PP/SiO2改性材料替代ABS具有可行性。所得結(jié)論對(duì)系統(tǒng)評(píng)價(jià)和全面改善PP/SiO2體系的環(huán)境影響具有一定的理
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