PNIPAAm-PHEMA三嵌段共聚物的序列對(duì)溶液溫敏行為的影響.pdf

1、本工作采用原子轉(zhuǎn)移自由基活性聚合(ATRP)制備了聚N-異丙基丙烯酰胺/聚甲基丙烯酸-2-羥乙酯(PNIPAAm/PHEMA)的ABA和BAB型三嵌段共聚物，并對(duì)其進(jìn)行表征，考察了所得共聚物水溶液的溫度響應(yīng)性行為的差異，探討了嵌段序列對(duì)于溫敏性轉(zhuǎn)變的影響，主要內(nèi)容包括以下幾部分： (1)用雙官能引發(fā)劑通過(guò)順序加料ATRP合成PNIPAAm/HEMA的ABA和BAB三嵌段共聚物，聚合反應(yīng)動(dòng)力學(xué)表明聚合反應(yīng)具有活性特征。通過(guò)FTIR

2、、1HNMR和GPC確定共聚物的結(jié)構(gòu)、組成、分子量及其分布，結(jié)果表明聚合物具有可控的分子量和窄的分子量分布(1.13～1.54)，并且本實(shí)驗(yàn)所采用的反應(yīng)體系對(duì)BAB共聚物的聚合有更好的可控性。 (2)濁度分析和DSC確定了共聚物L(fēng)CST，它隨著疏水組分HEMA的減少和溶液濃度的增加而升高，且BAB型共聚物與相應(yīng)的ABA型共聚物相比具有較高的LCST和窄的轉(zhuǎn)變溫度范圍。一定濃度的共聚物溶液在LCST之上會(huì)形成能夠自由站立的凝膠，用

3、旋轉(zhuǎn)流變儀測(cè)量凝膠的模量發(fā)現(xiàn)BAB型共聚物的凝膠強(qiáng)度比相應(yīng)的ABA型共聚物的凝膠低。 (3)通過(guò)表面張力測(cè)定共聚物溶液的臨界膠束濃度，發(fā)現(xiàn)ABA型聚合物更容易在較低的濃度下形成膠束，而TEM對(duì)膠束的觀察表明，BAB共聚物形成的膠束較小。分別對(duì)應(yīng)于BAB和ABA共聚物，提出水溶液中形成的花型膠束和樹枝狀膠束模型。 (4)通過(guò)變溫核磁和相圖從微觀分子鏈的疏水性變化和宏觀溶液狀態(tài)的變化研究不同嵌段序列的共聚物形成的不同類型的膠