梳形聚合物的合成及其應(yīng)用研究.pdf

1、采用催化鏈轉(zhuǎn)移聚合方法，合成了三種具有磺酸基團(tuán)的兩性梳形嵌段聚合物表面活性劑Poly[(BMA-co-AMPS)-g-(PHEMA-co-PBMA)]。其臨界膠束濃度CMC分別為0.18，0.37和0.9 g/L。將其用于生物可降解大單體聚乳酸甲基丙烯酸酯P(HEMA-LA)的細(xì)乳液聚合，以該大分子表面活性劑和十六烷烴助穩(wěn)定劑，過(guò)硫酸鉀為引發(fā)劑，形成了一系列細(xì)乳液體系，通過(guò)動(dòng)態(tài)激光光散射DLS技術(shù)，跟蹤測(cè)定了乳液粒子的變化過(guò)程，以及乳液

2、聚合的動(dòng)力學(xué)過(guò)程，結(jié)果表明，該大分子表面活性劑對(duì)聚乳酸甲基丙烯酸酯大單體以及由其形成的聚合物均具有很好的穩(wěn)定作用，聚合過(guò)程中粒徑急劇變小，聚合后約30分鐘，粒徑慢慢趨于平緩，由500nm漸變?yōu)?50nm。所聚合的乳液粒子粒徑在150 nm-200 nm范圍。AFM實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，得到了粒徑分布均勻，呈球形的聚乳酸納米粒子。 通過(guò)原子轉(zhuǎn)移自由基活性聚合ATRP方法和RAFT聚合方法相結(jié)合，合成了瓶刷狀大分子，首先合成了帶有雙鍵和溴原

3、子的大單體2-[(2-溴-2-甲基丙氧基)]甲基丙烯酸乙酯BIHEMA，將該大單體進(jìn)行RAFT活性聚合，得到具有可引發(fā)ATRP聚合的側(cè)基的大分子，分子量為49202，分子量分布指數(shù)為1.23，然后側(cè)鏈引發(fā)N，N-二乙基丙烯酰胺進(jìn)行ATRP聚合，所得瓶刷狀聚合物分子量為292965，分子量分布指數(shù)為1.16。瓶刷狀聚合物在水中溶解后，通過(guò)動(dòng)態(tài)激光光散射DSL技術(shù)測(cè)得分子的粒徑為130nm。該聚合物具有很好的溫敏性，所測(cè)得溫敏曲線(xiàn)，結(jié)果表明

4、，小于35℃時(shí)粒徑約為130nm，大于35℃突躍到550nm。 用RAFT方法，在三硫代碳酸二芐基酯(DBTTC)/偶氮二異丁腈(AIBN)控制下合成分子量窄分布大單體聚甲基丙烯酸丁酯(PBMA)，PDI為1.04。用大單體PBMA為鏈轉(zhuǎn)移劑和N-乙烯基吡咯皖酮、馬來(lái)酸酐合成雙親性嵌段共聚物( PBMA-b-P(NVP-MAn)-b-PBMA)。雙親性嵌段共聚物在非極性溶劑二甲苯中自組裝成450-700nm的粒子，用對(duì)，對(duì)-二氨