梳形聚合物的合成及其應(yīng)用研究.pdf

1、采用催化鏈轉(zhuǎn)移聚合方法，合成了三種具有磺酸基團(tuán)的兩性梳形嵌段聚合物表面活性劑Poly[(BMA-co-AMPS)-g-(PHEMA-co-PBMA)]。其臨界膠束濃度CMC分別為0.18，0.37和0.9 g/L。將其用于生物可降解大單體聚乳酸甲基丙烯酸酯P(HEMA-LA)的細(xì)乳液聚合，以該大分子表面活性劑和十六烷烴助穩(wěn)定劑，過硫酸鉀為引發(fā)劑，形成了一系列細(xì)乳液體系，通過動態(tài)激光光散射DLS技術(shù)，跟蹤測定了乳液粒子的變化過程，以及乳液

2、聚合的動力學(xué)過程，結(jié)果表明，該大分子表面活性劑對聚乳酸甲基丙烯酸酯大單體以及由其形成的聚合物均具有很好的穩(wěn)定作用，聚合過程中粒徑急劇變小，聚合后約30分鐘，粒徑慢慢趨于平緩，由500nm漸變?yōu)?50nm。所聚合的乳液粒子粒徑在150 nm-200 nm范圍。AFM實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，得到了粒徑分布均勻，呈球形的聚乳酸納米粒子。 通過原子轉(zhuǎn)移自由基活性聚合ATRP方法和RAFT聚合方法相結(jié)合，合成了瓶刷狀大分子，首先合成了帶有雙鍵和溴原

3、子的大單體2-[(2-溴-2-甲基丙氧基)]甲基丙烯酸乙酯BIHEMA，將該大單體進(jìn)行RAFT活性聚合，得到具有可引發(fā)ATRP聚合的側(cè)基的大分子，分子量為49202，分子量分布指數(shù)為1.23，然后側(cè)鏈引發(fā)N，N-二乙基丙烯酰胺進(jìn)行ATRP聚合，所得瓶刷狀聚合物分子量為292965，分子量分布指數(shù)為1.16。瓶刷狀聚合物在水中溶解后，通過動態(tài)激光光散射DSL技術(shù)測得分子的粒徑為130nm。該聚合物具有很好的溫敏性，所測得溫敏曲線，結(jié)果表明

4、，小于35℃時粒徑約為130nm，大于35℃突躍到550nm。 用RAFT方法，在三硫代碳酸二芐基酯(DBTTC)/偶氮二異丁腈(AIBN)控制下合成分子量窄分布大單體聚甲基丙烯酸丁酯(PBMA)，PDI為1.04。用大單體PBMA為鏈轉(zhuǎn)移劑和N-乙烯基吡咯皖酮、馬來酸酐合成雙親性嵌段共聚物( PBMA-b-P(NVP-MAn)-b-PBMA)。雙親性嵌段共聚物在非極性溶劑二甲苯中自組裝成450-700nm的粒子，用對，對-二氨