新型有機-無機雜化微孔分子篩材料的合成與表征.pdf

1、有機-無機雜化微孔分子篩材料作為將有機功能團引入到無機分子篩中的一類新興雜化材料,具有較高的水熱穩(wěn)定性和良好的化學(xué)修飾性的,因而,在近年來引起了眾多化學(xué)家的興趣和關(guān)注。但是目前,有關(guān)這類材料的報道還十分有限,而且被引入的有機基團往往缺乏化學(xué)修飾性,含量也較少,因而極大地限制了這類材料的實際應(yīng)用。 本文探索將更具功能化的有機基團如苯基、噻吩引入到微孔分子篩材料的骨架中,合成出新型的有機一無機雜化微孔晶體材料。首先,我們通過改進文獻(xiàn)

2、方法,實現(xiàn)了1,4-二(三乙氧基硅基)苯(BTEB)和2,5-二(三乙氧基硅基)噻吩(BTET)兩種有機硅的簡單、低成本的單批大量合成。然后,以BTEB和TEOS或無機SiO2作為混合硅源,在不加有機模板劑的條件下,嘗試將橋型苯基、噻吩基團引入到A沸石、Y沸石和絲光沸石中。但是目前的這些強堿性(PH=12～14)環(huán)境下的合成是不成功的。接著,我們以BTEB為單一硅源,嘗試在弱酸性或近中性環(huán)境的磷酸鹽體系下合成有機-無機雜化的微孔磷酸硅鋁

3、(SAPO)分子篩,并合成出兩類雜化材料-Ph-SAPO-5和-Ph-SAPO-11。材料用粉末XRD、TEM、FT-IR、13C CP MAS NMR、29Si MAS NMR、27Al MAS NMR、31P MAS NMR、TGA、XRF和N2物理吸附來表征,證實其是含有Si-Ph-Si結(jié)構(gòu)的AFI和AEL晶型的雜化微孔材料,并且有機基團含量高達(dá)12.5％。只是有機硅多數(shù)以Si-O-Si相互連接形成Si-Ph-Si的“硅島”結(jié)構(gòu),