V（W，Mo）-S-Cu異金屬原子簇化合物的合成、結(jié)構(gòu)及三階非線性光學性質(zhì).pdf

1、本文主要研究了V(W，Mo)/S/Cu(Ag)原子簇化合物的合成和結(jié)構(gòu)，共合成表征了14個未見文獻報道的V(W，Mo)/S/Cu(Ag)原子簇聚合物，其中V/S/Cu原子簇化合物8個(三維原子簇聚合物3個，原子簇化合物5個)，W(Mo)/S/Cu(Ag)原子簇化合物6個。并對其中部分化合物進行了三階非線性光學性質(zhì)的研究。 1.研究了硫代金屬酸鹽[VS4]3-和CuCN分別和吡啶，4-甲基吡啶反應(yīng)，得到了兩個三維原子簇聚合物，在這

2、兩個原子簇聚合物中，連接的節(jié)點都是[VS4Cu6]3+，通過CN-連接，形成三維結(jié)構(gòu)，他們具有立方拓撲結(jié)構(gòu)，這是第一次在V(Mo，W)/S/Cu原子簇聚合物發(fā)現(xiàn)的新拓撲結(jié)構(gòu)。而硫代金屬酸鹽[VS4]3-和CuSCN和吡啶反應(yīng)得到的三維原子簇聚合物，其連接節(jié)點為[VS4Cu6]3+和Cu+，通過SCN-橋連接而成的，其拓撲學結(jié)構(gòu)為金剛石型，在該原子簇聚合物的拓撲結(jié)構(gòu)中，節(jié)點來自兩種構(gòu)造單元，即[VS4Cu6]3+和Cu+。 2.研

3、究了硫代金屬酸鹽[VS4]3-和分別和CuSCN，CuCN，CuI和吡啶及其衍生物等配體的反應(yīng)，得到了五個原子簇化合物，這五個原子簇化合物為異構(gòu)體，它們的結(jié)構(gòu)都是籠狀的二十面體，硫代金屬酸鹽[VS4]3-中有一個S原子被O原子取代，[VS3OCu3]不對稱單元通過相應(yīng)的對稱操作形成[V2S6O2Cu6]簇骼。研究了其中的一個原子簇化合物的三階非線性光學性質(zhì)，說明該原子簇化合物有很強的非線性吸收和強烈的自聚焦功能。 3.合成了中性

4、Mo(W)/S/Cu(Ag)立方烷原子簇化合物并對其三階非線性光學性質(zhì)與結(jié)構(gòu)組成的關(guān)系進行了探討，以[MOS3]2-(M=Mo、W)為起始原料合成的中性立方烷的三階非線性光學性質(zhì)優(yōu)于[MS4]2-(M=Mo、W)為起始原料合成的中性立方烷的三階非線性光學性質(zhì)。此外，還合成了一個半開口立方烷結(jié)構(gòu)的原子簇化合物。 4.應(yīng)用密度泛函理論，研究了幾種中性鳥巢狀Mo(W)/S/Cu原子簇化合物的非線性光學性質(zhì)與組成的關(guān)系，說明一階極化率值