含氮有機陽離子模板劑構筑的Mo(W)-S-Cu原子簇聚合物.pdf

1、Mo(W)/Cu(Ag)/S簇合物因具有獨特的結構從而成為無機化學的一個重要研究領域。目前在工業(yè)催化、生命科學以及材料科學中都有著重要的應用前景。近年來，以[MO4-nSn]2-(M=Mo，W；n=2-4)或[CP*MS3]-(M=Mo，W)單元簇作為起始物來制備高維原子簇聚合物的反應研究比較廣泛。在這些研究中，往往以小尺寸的NH4+或[RNH3+]陽離子作為其模板，而對于一些大尺寸的有機陽離子作為模板劑卻尚未報道過。
　　 本

2、文引入一系列1，ω二吡啶鹽亞烷基陽離子(ω=2-5)和兩個非bola-型有機陽離子作為模板劑，成功的合成出10個新穎的以[MOS3]鳥巢狀為單元簇的原子簇聚合物。其中零維的兩個，一維的五個，三維的三個。
　　 1. 1，ω二吡啶鹽亞烷基陽離子做模板劑的簇合物由1，ω二吡啶鹽亞烷基陽離子做模板劑合成的簇合物一共有八個，分別為：{(bppp)[MoOS3Cu3I3(4，4’-bipy)1.5]}n(1)，{(bppp)[MoOS3C

3、u3Br3(4，4’-bipy)1.5]}n(2)，{(bpbt)[MoOS3Cu3I3(4，4’-bipy)1.5])n(3)，{[Mo2O2S6Cu6IBr(4，4’-bipy)4].(4，4’-bipy)}n(4)，[(BPE)3(WOS3Cu3Br4)2](5)，{(bppp)[WOS3Cu3I3(4，4’-bipy)1.5]}n(6){(bpbt)[WOS3Cu3I3(4，4’-bipyh)1.5]}n[WOS3Cu3Br(4

4、，4’-bipy)2.5].3(DMF)}n(8)(bpe=1，2-二吡啶鹽乙基陽離子，bppp=1，3-二吡啶鹽陽離子，bpbt=1，4-二吡啶鹽陽離子)。結果顯示隨著烷基鏈的長度增加，化合物的晶體結構發(fā)生了明顯的變化。鏈越長越容易形成三維結構，且在此結構中陽離子模板均為臨時性模板。簇合物4為第一例既有有機橋聯又有無機橋聯的中性三重穿插結構，而簇合物8為第一例中性四重穿插結構。
　　 2. 非bola-型有機陽離子作為模板劑的