W-S-Cu雜雙金屬原子簇合物的陽(yáng)離子模板法合成及其晶體結(jié)構(gòu)研究.pdf

1、Mo(W)/S/Cu金屬原子簇合物由于其結(jié)構(gòu)的多樣性、以及在三階非線(xiàn)性光學(xué)材料方面的潛在應(yīng)用價(jià)值而吸引人們的廣泛關(guān)注。本文研究了W/S/Cu金屬原子簇合物的新的合成方法，探討了溶劑配位金屬陽(yáng)離子對(duì)控制W/S/Cu金屬原子簇合物陰離子骨架結(jié)構(gòu)的影響，共合成和結(jié)構(gòu)表征了7個(gè)W/S/Cu金屬原子簇合物，并通過(guò)X-射線(xiàn)單晶衍射、紅外和元素分析表征了它們的結(jié)構(gòu)。
　　 1[Sm(DMSO)8][WOS3Cu4I5]
　　 2[Lu

2、(DMSO)6][WOS3Cu3I4]
　　 3{[Gd(DMAC)6][WOS3Cu11I12]}n
　　 4{[Ho(DMSO)8][WS4Cu6I7]}n
　　 5{[Ho(DMF)10][W2S8Cu10I9]}n
　　 6[Lu(DMSO)8][WOS3Cu3I(SCN)3]
　　 7{[WS4Cu5I3N(CN)2][Mg(HMP)4]}n
　　 1.研究稀土金屬陽(yáng)離子與溶劑配

3、位形成的配位金屬陽(yáng)離子模板對(duì)于合成含[WOS3]2-構(gòu)造單元的金屬原子簇合物晶體結(jié)構(gòu)的影響。使用溶劑DMSO與稀土金屬陽(yáng)離子Sm3+和Lu3+進(jìn)行配位形成的配位金屬陽(yáng)離子[Sm(DMSO)8]3+和[Lu(DMSO)6]3+為模板合成了兩個(gè)新的原子簇合物1和2;通過(guò)使用溶劑DMAC與稀土金屬陽(yáng)離子Gd3+進(jìn)行配位形成的配位金屬陽(yáng)離子[Gd(DMAC)6]3+為模板合成了一個(gè)新的金屬原子簇合物3。原子簇合物3為二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。
　　

4、 2.研究稀土金屬陽(yáng)離子與溶劑配位形成的配位金屬陽(yáng)離子模板對(duì)于合成含[WS4]2-構(gòu)造單元的金屬原子簇合物晶體結(jié)構(gòu)的影響。通過(guò)分別使用DMSO和DMF與稀土金屬陽(yáng)離子Ho3+進(jìn)行配位形成的配位金屬陽(yáng)離子[Ho(DMSO)8]3+和[Ho(DMF)10]3+為模板合成了兩個(gè)新的金屬原子簇合物4和5。金屬原子簇合物4的陰離子具有新穎的七核結(jié)構(gòu)，其陰離子骨架為一維波浪形鏈狀結(jié)構(gòu)。在金屬原子簇合物5中，其構(gòu)建單元[WS4Cu5I]2+通過(guò)共用I

5、原子，最終形成了一個(gè)三維立體結(jié)構(gòu)。
　　 3.研究不同的橋連對(duì)W/S/Cu金屬原子簇合物的結(jié)構(gòu)的影響。使用NH4SCN為原料合成具有配位金屬陽(yáng)離子的W/S/Cu簇合物。用NH4SCN替代之前反應(yīng)中所用的NaI，通過(guò)液相反應(yīng)，我們成功的將SCN引入到簇合物中，合成了新的簇合物6。簇合物6為類(lèi)立方烷型的零維結(jié)構(gòu)。
　　 4.研究了用二價(jià)堿土金屬陽(yáng)離子Mg2+作為模板，合成新的金屬原子簇合物的方法。通過(guò)使用溶劑六甲基磷酰三胺(