溫度-pH敏感性ABA型Hist-NIPAM三嵌段共聚物.pdf

1、本研究采用ATRP活性聚合技術(shù)，分兩步法成功合成了具有溫度/pH雙重敏感性的ABA型三嵌段共聚物聚(N-丙烯酰-L-組氨酸)-b-聚(N-異丙基丙烯酰胺)-b-聚(N-丙烯酰-L-組氨酸)(PHist-b-PNIPAM-b-PHist)。并對其進行表征，研究了共聚物溶液的溫度/pH響應行為和膠束化行為，并闡述了溫敏轉(zhuǎn)變機理。主要內(nèi)容包括以下五部分： (1)通過丙烯酰氯和L-組氨酸合成具有兩性電解質(zhì)特性的N-丙烯酰-L-組氨酸單體

2、，并通過兩步法ATRP分別在甲醇和水溶劑中合成PHist-b-PNIPAM-b-PHist三嵌段共聚物。FTIR，1H NMR確認了共聚物的形成。 (2)由UV-Vis和DSC測試的共聚物的CP和LCST隨溶液濃度的升高或共聚物中PNIPAM組分比例的提高而降低。共聚物溶液的溫度轉(zhuǎn)變響應速度快，凝膠化時間在8-16秒之間。 (3)共聚物可以在較低濃度下形成膠束，pH對其影響不大。由透射電鏡(TEM)可觀察到清晰的核-殼結(jié)

3、構(gòu)，在pH=2和pH=7時粒徑均一。pH=5時，膠束發(fā)生融合聚集現(xiàn)象，粒徑變大和分布不均。 (4)結(jié)合動態(tài)光散射(DLS)測得的流體力學直徑和變溫核磁的歸一化結(jié)果提出三個階段膠束演變模型：(1)20～25℃時，因為殼層帶有同種電荷互相排斥而呈單分散的膠束，(2)30℃附近，核層的PNIPAM鏈段把水向內(nèi)排出，形成內(nèi)包水的囊泡結(jié)構(gòu)，PNIPAM鏈段在殼層內(nèi)壁聚集， (3)35～40℃時，共聚物發(fā)生完全的相轉(zhuǎn)變，并因為疏水締合作用而