幾種Keplerate型鉬氧基超級(jí)無(wú)機(jī)富勒烯衍生物的合成、表征與性質(zhì)研究.pdf

1、本學(xué)位論文是用Keplerate型的Mo-O基超級(jí)無(wú)機(jī)富勒烯型化合物，簡(jiǎn)稱(chēng)為{MO<,132>}型化合物為原料，在常溫酸性水溶液中，合成了三種這種超級(jí)無(wú)機(jī)富勒烯的衍生物，并且用Z-掃描(激光波長(zhǎng)λ=532nm)方法對(duì)化合物的三階非線性光學(xué)性質(zhì)進(jìn)行初步的研究，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，這類(lèi)球型的Mo-O基超級(jí)無(wú)機(jī)富勒烯型化合物具有較好的自散焦的三階非線性光學(xué)性質(zhì)。 (1)化合物(C<,3>H<,8>N<,3>O<,2>)<,8>(NH<,4>

2、)<,4>[{(Mo)Mo<,5>O<,21>(H<,2>O)<,4>SO<,4>)<,12>{MoO-(H<,2>O)}<,30>]·≈130H<,2>O，通過(guò)單晶結(jié)構(gòu)、紅外、ESR等測(cè)試手段得知這是一個(gè){Mo<,102>}型的納米囊狀物，盡管在結(jié)構(gòu)中沒(méi)有找到胍基乙酸，但紅外和元素分析的結(jié)果說(shuō)明胍基乙酸確實(shí)存在在這個(gè)球型納米囊中，同時(shí)我們還通過(guò)Z-掃描測(cè)量方法得到該化合物的三階非線性折射率γ=-3.29×10<'-18>m<'2>/w

3、，三階非線性極化率χ<'(3)>=-1.17×10<'-2> esu。 (2)化合物(NH<,4>)<,34>(NH<,2>CHNH<,2>)<,3>Gd<,2>[{(NH<,2>CHNH<,2>)<,20>+Gd<,3>} {(Mo<'Ⅵ>)-Mo<'Ⅵ><,5>O<,21>(H<,2>O)<,6>}<,12>{Mo<'Ⅴ><,2>O<,4>(SO<,4>)}<,30>]·ca．130H<,2>O，通過(guò)單晶結(jié)構(gòu)、紅外、TG/D

4、TA等測(cè)試手段進(jìn)行了表征。在這個(gè){MO<,132>}型化合物中SO<,4><'2->作為ligand，3個(gè)Gd<'3+>在{Mo<,9>O<,9>)的孔道中，并且存在{H<,2>O}<,20+80>型的水囊。同時(shí)通過(guò)Z-掃描測(cè)量方法得到該化合物的三階非線性折射率γ=-3.57×10<'-17>m<'2>/w，三階非線性極化率χ<'(3)>=-1.28×10<'-11> esu。 (3)化合物(NH<,4>)<,42>[{(Mo<'Ⅵ>)

5、Mo<'Ⅵ><,5>O<,21>(H<,2>O)<,6>}<,12>{Mo<'Ⅴ><,2>O<,4>}<,30>(CH<,3>COO)<,5->{HOOC(CH<,2>)<,2>COO}<,25>]·≈100H<,2>O，通過(guò)單晶結(jié)構(gòu)、紅外、TG/DTA等測(cè)試手段進(jìn)行了表征從晶體結(jié)構(gòu)中得知這是一個(gè){MO<,132>}型的化合物，盡管在晶體數(shù)據(jù)中沒(méi)有找到丁二酸根，但從紅外和元素分析的數(shù)據(jù)可以看出，丁二酸根取代了原來(lái)納米囊內(nèi)部的一部分CH<