魯米諾發(fā)光體系在生物藥物和食品分析中的應(yīng)用.pdf

1、本學(xué)位論文為魯米諾發(fā)光體系在生物藥物和食品分析中的應(yīng)用，它包括綜述和研究報(bào)告兩部分。 第一部分綜述在這部分，主要以2000～2007年有關(guān)化學(xué)發(fā)光分析的文獻(xiàn)為基礎(chǔ)，結(jié)合本人的研究工作，簡(jiǎn)要綜述了魯米諾-過(guò)氧化氫、魯米諾．鐵氰化鉀、魯米諾-碘化物、魯米諾-溶解氧、魯米諾-高錳酸鉀等化學(xué)發(fā)光體系的反應(yīng)機(jī)理以及應(yīng)用。 第二部分研究報(bào)告發(fā)光試劑有很多種，其中魯米諾是最常見(jiàn)的化學(xué)發(fā)光試劑之一。本研究工作主要以魯米諾為發(fā)光試劑，過(guò)氧

2、化氫、高碘酸鉀、鐵氰化鉀、溶解氧為氧化劑的基礎(chǔ)上，采用流動(dòng)注射技術(shù)，自行設(shè)計(jì)了化學(xué)發(fā)光實(shí)驗(yàn)裝置，完成了對(duì)羅紅霉素、多巴胺、克林霉素、蘇丹I、山萘酚等的測(cè)定。 1.在藥物分析中的應(yīng)用(1)羅紅霉素作為一種安全而有效的抗生素，被廣泛應(yīng)用于一些性傳播疾病、上下呼吸道感染和哮喘、齒齦感染如齒齦炎、胃腸道感染等?；诹_紅霉素能夠增強(qiáng)luminol-H<,2>O<,2>化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度這一現(xiàn)象，建立了測(cè)定羅紅霉素的簡(jiǎn)單、靈敏、快速的流動(dòng)注射化學(xué)

3、發(fā)光法。在優(yōu)化條件下，測(cè)定羅紅霉素的線性范圍為1.0-1000 pg mL<'-1>，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差少于5％，測(cè)定時(shí)的采樣頻率達(dá)到每小時(shí)120次。該方法已被成功的應(yīng)用于人體尿液中羅紅霉素含量的監(jiān)測(cè)，在口服兩小時(shí)后，它的排出量達(dá)到最大值，十二小時(shí)內(nèi)的代謝率為4.6％。本研究工作發(fā)表在Cure．Drug Metab，2006，7，389-395。 (2) 多巴胺是一種神經(jīng)傳遞物質(zhì)。人體中多巴胺含量的改變可以導(dǎo)致一些重要疾病如神經(jīng)分裂癥

4、和帕金森氏癥。本文基于多巴胺對(duì) luminol-IO<,4><'->和 luminol-Fe(CN)<,6><'3->化學(xué)發(fā)光體系的抑制作用為基礎(chǔ)，建立了兩種化學(xué)發(fā)光測(cè)定多巴胺的新方法。實(shí)驗(yàn)表明發(fā)光強(qiáng)度的降低值與樣品濃度的對(duì)數(shù)呈線性關(guān)系，檢測(cè)范圍分別為 1.0-300 ng mL<'-1>和0.1-10 ng mL<'-1>；檢出限為 0.3 ng mL<'-1>和0.04 ng mL<'-1>；本法成功測(cè)定了藥物制劑和人血清中多巴胺的

5、含量。本研究工作已發(fā)表在Can．J．Anal．Scl．＆ Spect．，2006，51，59-66；西北大學(xué)學(xué)報(bào)，2005,35，108-109。 (3)克林霉素為一種抗菌素，適用于葡萄球菌、溶血性鏈球菌、肺炎球菌等引起的皮膚軟組織感染、上下呼吸道感染、急慢性骨髓炎等。在luminol-H<,2>O<,2>體系中，克林霉素能夠顯著增強(qiáng)該體系的發(fā)光強(qiáng)度，克林霉素的濃度范圍從1.0 pg mL<'-1>到1.0 ngmL<'-1>，

6、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差少于3.0％(n=5)，檢出限為0.3 pg mL<'-1>(3σ)。當(dāng)流速為 2.0 mL min<'-1>時(shí)，對(duì)克林霉素的測(cè)定能在0.5分鐘內(nèi)完成。該方法被成功的應(yīng)用于克林霉素膠囊、尿樣和血樣的測(cè)定，且回收率為86.2-108.8％。本研究工作已發(fā)表在中華醫(yī)藥志，2005，6，22-24． 蘇丹Ⅰ是一種紅色的偶氮染料，也是一種工業(yè)合成染色劑，用于為溶劑、油、蠟、汽油增色以及鞋、地板等的增光。依據(jù)IARC，蘇丹(Ⅰ

7、-Ⅳ)染料被列入第三類致癌物質(zhì)中，這是因?yàn)樗苷T發(fā)一些動(dòng)物的肝癌和膀胱癌，并且全球食品法案中都禁止蘇丹Ⅰ添加到食品中?；谔K丹Ⅰ能夠增敏luminol-H<,2>O<,2>化學(xué)發(fā)光反應(yīng)，而建立了測(cè)定蘇丹Ⅰ的新方法。在優(yōu)化條件下，對(duì)蘇丹Ⅰ檢測(cè)的線性范圍為10 pg mL<'-1>-7 ng mL<'-1>，檢出限為3 pg mL<'-1>(3σ)，定量限為7.5 pg mL<'-1>。單次測(cè)定所需要的時(shí)間為1分鐘，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于5.0％

8、。本方法已經(jīng)成功地應(yīng)用于問(wèn)題辣椒醬中蘇丹Ⅰ的測(cè)定，并用高效液相色譜進(jìn)行了對(duì)照實(shí)驗(yàn)，結(jié)果滿意。本研究工作發(fā)表在J．Agr．＆ Food Chem．，2007，55，614-617。 (2) 多巴胺是一種神經(jīng)傳遞物質(zhì)。人體中多巴胺含量的改變可以導(dǎo)致一些重要疾病如神經(jīng)分裂癥和帕金森氏癥。本文基于多巴胺對(duì)luminol-IO<,4><'->和luminol-Fe(CN)<,6><'3->化學(xué)發(fā)光體系的抑制作用為基礎(chǔ)，建立了兩種化學(xué)發(fā)光測(cè)

9、定多巴胺的新方法。實(shí)驗(yàn)表明發(fā)光強(qiáng)度的降低值與樣品濃度的對(duì)數(shù)呈線性關(guān)系，檢測(cè)范圍分別為1.0-300 ng mL<'-1>和0.1-10 ng mL<'-1>；檢出限為0.3 ng mL<'-1>和0.04 ng mL<'-1>；本法成功測(cè)定了藥物制劑和人血清中多巴胺的含量。本研究工作已發(fā)表在Can．J．Anal Sci．＆ Spect，2006，51，59-66；西北大學(xué)學(xué)報(bào)，2005，35，108-109。 (3)克林霉素為一

10、種抗菌素，適用于葡萄球菌、溶血性鏈球菌、肺炎球菌等引起的皮膚軟組織感染、上下呼吸道感染、急慢性骨髓炎等。在luminol-H<,2>O<,2>體系中，克林霉素能夠顯著增強(qiáng)該體系的發(fā)光強(qiáng)度，克林霉素的濃度范圍從1.0 pg mL<'-1>到1.0 ngmL<'-1>，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差少于3.0％(n=5)，檢出限為0.3 pg mL<'-1>(3σ)。當(dāng)流速為2.0 mL min<'-1>時(shí)，對(duì)克林霉素的測(cè)定能在0.5分鐘內(nèi)完成。該方法被成功

11、的應(yīng)用于克林霉素膠囊、尿樣和血樣的測(cè)定，且回收率為86.2-108.8％。本研究工作已發(fā)表在中華醫(yī)藥雜志，2005，6，22-24。 蘇丹Ⅰ是一種紅色的偶氮染料，也是一種工業(yè)合成染色劑，用于為溶劑、油、蠟、汽油增色以及鞋、地板等的增光。依據(jù)IARC，蘇丹(Ⅰ-Ⅱ)染料被列入第三類致癌物質(zhì)中，這是因?yàn)樗苷T發(fā)一些動(dòng)物的肝癌和膀胱癌，并且全球食品法案中都禁止蘇丹Ⅰ添加到食品中?；谔K丹Ⅰ能夠增敏luminol-H<,2>O<,2>

12、pg mL<'-1>-7 ng mL<'-1>，檢出限為3 pg mL<'-1>(3σ)，定量限為7.5 pg mL<'-1>。單次測(cè)定所需要的時(shí)間為1分鐘，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于5.0％。本方法已經(jīng)成功地應(yīng)用于問(wèn)題辣椒醬中蘇丹Ⅰ的測(cè)定，并用高效液相色譜進(jìn)行了對(duì)照實(shí)驗(yàn)，結(jié)果滿意。本研究工作發(fā)表在 J．Agr．& Food Chem．，2007，55,614-617。 山萘酚，又名黃芪甙元和山萘黃素，是一種類黃酮，廣泛存在于天然植物中，

13、如蘋果、洋蔥、韭蔥、柑橘類的植物、葡萄和銀杏中。山柰酚具有抗癌、抑制生育、抗癲癇、抗炎、抗氧化、解痙、抗?jié)儭⒗懤?、止咳的作用。本文測(cè)定了由桃耳七真菌發(fā)酵產(chǎn)生的山萘酚，以山萘酚對(duì)luminol-H<,2>O<,2>和luminol-dissolved oxygen化學(xué)發(fā)光體系的增強(qiáng)作用為基礎(chǔ)，建立了兩種靈敏的測(cè)定山萘酚的方法。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，山萘酚的線性濃度范圍分別為7-1000 pg mL<'-1>和10-3000 pg mL<'-1>