魯米諾的電化學(xué)行為及其發(fā)光體系在分析中的若干應(yīng)用.pdf

1、該論文主要探討了魯米諾在玻碳電極上的電化學(xué)行為以及魯米諾發(fā)光體系在化學(xué)分析和電化學(xué)分析中的一些應(yīng)用.主要內(nèi)容如下:◇綜述了化學(xué)發(fā)光的基礎(chǔ)知識(shí)、魯米諾發(fā)光體系的發(fā)光原理以及在分析化學(xué)中的應(yīng)用和分析應(yīng)用新進(jìn)展.◇采用循環(huán)伏安掃描技術(shù),對(duì)魯米諾在玻碳電極上、在不同pH值、不同濃度、不同掃描速率下,恒離子強(qiáng)度I=0.8的硼酸-氫氧化鈉緩沖溶液中的電化學(xué)行為進(jìn)行分析.得到如下結(jié)論:1.魯米諾在玻碳電極上的電氧化過(guò)程為不可逆電極反應(yīng),而且在電氧化過(guò)

2、程中伴有電活性質(zhì)粒的弱吸附現(xiàn)象.2.魯米諾在恒離子強(qiáng)度的硼酸—?dú)溲趸c緩沖液中、在玻碳電極上的電氧化過(guò)程為擴(kuò)散—吸附混合控制過(guò)程,在濃度較低時(shí)魯米諾在玻碳電極上的氧化過(guò)程是一個(gè)擴(kuò)散—吸附混合控制過(guò)程;在濃度較高時(shí),則表現(xiàn)為擴(kuò)散控制為主.3.魯米諾在玻碳電極上的電氧化過(guò)程是一個(gè)涉及到質(zhì)子參與的過(guò)程,酸度較低的條件下有利于魯米諾氧化反應(yīng)的進(jìn)行.◇研究了魯米諾發(fā)光反應(yīng)在化學(xué)分析中的一些應(yīng)用:根據(jù)Fe(Ⅱ)、Sb(Ⅲ)對(duì)Cr(Ⅵ)-I2的誘導(dǎo)效

3、應(yīng),結(jié)合魯米諾-I2化學(xué)發(fā)光反應(yīng),利用人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行處理,實(shí)現(xiàn)了對(duì)Fe(Ⅱ)、Sb(Ⅲ)的同時(shí)測(cè)定.用于合成樣和土壤樣品中的Fe(Ⅱ)、Sb(Ⅲ)的測(cè)定,結(jié)果滿意.以碘-魯米諾化學(xué)發(fā)光反應(yīng)作指示反應(yīng),利用Cu(Ⅱ)對(duì)Cr(Ⅵ)-KI反應(yīng)的抑制作用,建立了化學(xué)發(fā)光法測(cè)定微量銅的新方法.方法的檢出限為1.2×10<'-10>g/mL,線性范圍為1.O×10<'-6>~1.0×10<'-9>g/mL,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.5％.并將此

4、方法成功的應(yīng)用于糧食樣品中微量銅的測(cè)定.◇通過(guò)一種自己設(shè)計(jì)的流通電解池,利用流動(dòng)注射技術(shù)與恒電流電解方法相結(jié)合,實(shí)現(xiàn)了在線定量電解產(chǎn)生不穩(wěn)定氧化劑次氯酸根,使其濃度和反應(yīng)活性得以在線控制,從而能夠穩(wěn)定地應(yīng)用于化學(xué)發(fā)光分析.在此基礎(chǔ)上,研究了ClO-氧化魯米諾化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的分析應(yīng)用,并基于卡托普利對(duì)該化學(xué)發(fā)光體系(pH=10.0 Na<'2>CO<,3>-NaHCO<,3>緩沖介質(zhì))發(fā)光強(qiáng)度的抑制作用,建立了一種快速、靈敏的卡托普利電化學(xué)