親CO-,2-碳?xì)浠衔颬VAc的RAFT合成.pdf

1、超臨界CO2 由于具有無毒、不易燃燒、環(huán)境友好、來源豐富、價(jià)格便宜以及溫和的臨界條件等眾多優(yōu)勢(shì)，可作為一種綠色溶劑，應(yīng)用于萃取、有機(jī)反應(yīng)、納米微粒合成、催化等領(lǐng)域。它既具有類似氣體的高擴(kuò)散性，又具有類似液體的較大密度，這些特點(diǎn)保證了它可以替代現(xiàn)今工業(yè)生產(chǎn)中大量使用的、通常是有毒的有機(jī)溶劑，從而明顯改善由于使用有機(jī)溶劑所帶來的環(huán)境污染問題。 盡管超臨界CO2具有種種優(yōu)勢(shì)，但是它的應(yīng)用卻經(jīng)常受到限制。這是因?yàn)镃O2的極性很弱，因而極

2、性物質(zhì)在超臨界CO2中的溶解度很小，為了增加這些物質(zhì)在超臨界CO2中的溶解度，常用的解決方法是使用親CO2的表面活性劑。目前用于超臨界CO2的表面活性劑多是含氟或含硅的化合物，這些物質(zhì)或是有毒或是不易降解、價(jià)格昂貴，所以急需尋找一種安全、環(huán)保、便宜、易降解的物質(zhì)以取代上述物質(zhì)。而低分子量的聚乙酸乙烯酯（OVAc）就具有上述特點(diǎn)，并且可以適度的溶解在超臨界CO2中。 而低分子量聚乙酸乙烯酯的制備通常是對(duì)普通的聚乙酸乙烯酯（PVAc

3、）進(jìn)行萃取、分級(jí)以得到低分子量的聚合物，但是該方法效率低下、耗費(fèi)時(shí)間（通常需要幾天時(shí)間），因而本文擬使用可逆加成—斷裂鏈轉(zhuǎn)移（RAFT）聚合方法來制備低分子量聚乙酸乙烯酯，并探討影響分子量分布的種種因素，這對(duì)于擴(kuò)展超臨界CO2 應(yīng)用領(lǐng)域以及探索聚合物在CO2中的相行為理論都具有十分重要的意義。 全文共分為三個(gè)部分： 第一部分詳細(xì)論述研究背景，并說明該研究的重要性。 第二部分將探討用于RAFT 反應(yīng)的鏈轉(zhuǎn)移劑EOS

4、PE（2-乙氧基硫代羰基-丙酸甲酯）的合成。本文采用醇鈉和溴代酯反應(yīng)合成EOSPE，然后用FT-IR、1H NMR等方法對(duì)獲得的EOSPE 進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征，證明合成的產(chǎn)物為EOSPE。 第三部分對(duì)乙酸乙烯酯（Vac）實(shí)施RAFT 聚合，探討聚合物分子量設(shè)計(jì)的可行性。考察了反應(yīng)溫度、鏈轉(zhuǎn)移劑濃度、引發(fā)劑濃度對(duì)PVAc 分子量及其分布的影響。采用GPC、FT-IR、1H NMR等方法對(duì)所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了詳細(xì)表征。詳細(xì)分析了分子量的設(shè)